WikiDer > Энтропический взрыв

Entropic explosion

An энтропийный взрыв является взрыв в которой реагенты претерпевают большое изменение объема, не выпуская большого количества высокая температура. В химическое разложение из трипероксид триацетона (ТАТФ) - пример энтропийного взрыва.[1] Это не термохимически очень популярное мероприятие, потому что в химическая связь образование в продуктах реакции, а скорее включает энтропия всплеск, являющийся результатом образования одного озон и три ацетон молекулы газовой фазы из каждой молекулы ТАТФ в твердом состоянии.[2][3][4][5]

Эта гипотеза была подвергнута сомнению, поскольку противоречит другим теоретическим исследованиям, а также фактическим измерениям теплоты детонации ТАТФ. Эксперименты показали, что теплота взрыва ТАТФ составляет около 2800 кДж / кг (около 70% от тротила) и что он действует как обычное взрывчатое вещество, производя смесь углеводородов, воды и оксидов углерода при детонации.[6]

Авторы 2005 Dubnikova et al. исследования подтверждают, что окончательная окислительно-восстановительная реакция (горение) озона, кислорода и химически активных веществ в воду, различные оксиды и углеводороды происходит в течение примерно 180 пс после начальной реакции - примерно в пределах одного микрона от детонационной волны. Кристаллы ТАТФ в конечном итоге достигают температуры 2300 К и давления 80 кбар.[7]

Рекомендации

  1. ^ Дубникова, Фаина; Кослофф, Ронни; Альмог, Джозеф; Зейри, Иегуда; Бозе, Роланд; Ицхаки, Харель; Альт, Аарон; Кейнан, Эхуд (2005). «Разложение трипероксида триацетона - энтропийный взрыв». Журнал Американского химического общества. 127 (4): 1146–59. Дои:10.1021 / ja0464903. PMID 15669854.
  2. ^ Дубникова, Фаина; Кослофф, Ронни; Иегуда, Зейри (2006). Шуберт, Hitmar; Кузнецов, Одри (ред.). Схемы рационального обнаружения для семинара НАТО по перспективным исследованиям TATP. Нидерланды: Спрингер. С. 111–112. ISBN 978-1402048869. Получено 6 февраля 2017.«Расчетный путь термического разложения молекулы ТАТФ представлял собой сложный многоступенчатый процесс с несколькими высокореактивными промежуточными продуктами, включая синглетный молекулярный кислород и различные бирадикалы. Следует отметить, что расчеты предсказывают образование ацетона и озона в качестве основных продуктов разложения, а не интуитивно Ожидаемые продукты окисления.Ключевой вывод из этого исследования заключается в том, что взрыв ТАТФ не является термохимически очень благоприятным событием. Взрыв, скорее, включает в себя взрыв энтропии, который является результатом образования 4 молекул газовой фазы из каждой молекулы ТАТФ в твердый государственный. Совершенно неожиданно 3 изопропилиденовых звена молекулы ТАТФ не играют роли топлива, которое может окисляться и высвобождать энергия во время взрыва. Вместо этого эти единицы функционируют как молекулярные строительные леса которые держат 3 перекись единицы пространственно сближены в подходящей ориентации для цепной реакции разложения ».
  3. ^ "В СМИ | Исследование Скриппса". Архивировано из оригинал 5 ноября 2005 г.. Получено 17 июля, 2005.
  4. ^ http://arutzsheva.com/news.php3?id=75139[требуется полная цитата]
  5. ^ «Архивная копия» (PDF). Архивировано из оригинал (PDF) на 2011-05-14. Получено 2005-07-17.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь)[требуется полная цитата]
  6. ^ Синдицкий В.П .; Колесов В.И.; Егоршев В.Ю; Патрикеев, Д.И.; Дорофеева О.В. (2014). «Термохимия пероксидов циклического ацетона». Термохимика Акта. 585: 10–15. Дои:10.1016 / j.tca.2014.03.046.
  7. ^ Ван Дуин, Адри К. Т.; Зейри, Иегуда; Дубникова, Фаина; Кослофф, Ронни; Годдард, Уильям А (2005). "Моделирование в атомном масштабе начальных химических событий при термическом инициировании триацетонетрипероксида". Журнал Американского химического общества. 127 (31): 11053–62. Дои:10.1021 / ja052067y. PMID 16076213.

внешняя ссылка