WikiDer > Взаимодействие с конфигурацией множественных ссылок
 | Эта статья не цитировать любой источники. (Декабрь 2009 г.) (Узнайте, как и когда удалить этот шаблон сообщения) |
В квантовая химия, то взаимодействие конфигурации с множеством ссылок (MRCI) состоит из конфигурационное взаимодействие расширение собственные состояния из электронный молекулярный гамильтониан в комплекте Детерминанты Слейтера которые соответствуют возбуждениям основное состояние электронная конфигурация но и некоторых возбужденные состояния. Определители Слейтера, от которых осуществляются возбуждения, называются эталонные детерминанты. Высшие детерминанты возбуждения (также называемые функции состояния конфигурации (CSF) или вкратце конфигурации) затем выбираются программой в соответствии с некоторыми теория возмущений анзац в соответствии с порогом, предоставленным пользователем, или просто путем усечения возбуждений из этих ссылок до одиночных, двойных, ... возбуждений, что приводит к MRCIS, MRCISD и т. д.
Для основного состояния использование более одной эталонной конфигурации означает лучшее корреляция и так более низкая энергия. Проблема несоответствие размера усеченных CI-методов не решается взятием дополнительных ссылок.
В результате расчета MRCI получается более сбалансированная корреляция земли и возбужденные состояния. Для количественной хорошей разницы энергий (энергий возбуждения) нужно быть осторожным при выборе эталонов. Внесение только доминирующей конфигурации возбужденного состояния в эталонное пространство приводит к коррелированной (более низкой) энергии возбужденного состояния. Обычно слишком высокие энергии возбуждения CIS или CISD снижаются. Но обычно возбужденные состояния имеют более одной доминирующей конфигурации, и поэтому основное состояние более коррелировано из-за: а) включения некоторых конфигураций с более высокими возбуждениями (трех- и четырехкратные в MRCISD); б) пренебрежение другими доминирующими конфигурациями возбужденных состояний, которые еще не коррелированы.
Выбор ссылок можно произвести вручную (), автоматически (все возможные конфигурации в активном пространстве некоторых орбиталей) или полуавтоматически (принимая все конфигурации в качестве эталонов, которые были показаны как важные в предыдущем расчете CI или MRCI)
Этот метод был впервые реализован Роберт Буэнкер и Сигрид Д. Пейеримхофф в семидесятые годы под названием Многовариантное взаимодействие с одной и двумя конфигурациями (MRSDCI).
Метод MRCI также может быть реализован в полуэмпирический методы. Примером этого является метод OM2 / MRCI, разработанный Уолтера Тиля группа.