WikiDer > Ненуклеофильное основание

Non-nucleophilic base

Как следует из названия, ненуклеофильное основание это стерически затрудненный органический основание это плохой нуклеофил. Нормальные основания также являются нуклеофилами, но часто химики ищут способность основания удалять протоны без каких-либо других функций. Типичные ненуклеофильные основания являются объемными, так что протоны могут присоединяться к основному центру, но алкилирование и комплексообразование ингибируется.

Ненуклеофильные основания

Разнообразные амины и азотные гетероциклы являются полезными основаниями умеренной силы (pKа конъюгированной кислоты около 10-13)

Ненуклеофильные основания высокой прочности обычно представляют собой анионы. Для этих видов pKаs конъюгированных кислот около 35-40.

Другие сильные ненуклеофильные основания: гидрид натрия и гидрид калия. Эти соединения представляют собой плотные солеподобные материалы, которые нерастворимы и действуют посредством поверхностных реакций.

Некоторые реагенты имеют высокую основность (pKа конъюгированной кислоты около 17), но с умеренной, но не незначительной нуклеофильностью. Примеры включают натрий терт-бутоксид и калий терт-бутоксид.

Пример

На следующей диаграмме показано, как затрудненное основание, диизопропиламид лития, используется, чтобы депротонировать ан сложный эфир дать энолировать в Конденсация сложного эфира Клайзенавместо нуклеофильного замещения.

Преимущество LDA.gif

Эта реакция (депротонирование с LDA) обычно используется для получения енолятов.

Рекомендации

  1. ^ К. Л. Сорги, «Диизопропилэтиламин», Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 2001. Дои:10.1002 / 047084289X.rd254
  2. ^ Рафаэль Р. Костиков, Санчес-Санчо Франсиско, Мария Гарранцо и М. Кармен Мурсия «2,6-ди-трет-бутилпиридин» Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2010. Дои:10.1002 / 047084289X.rd068.pub2
  3. ^ Активация при анионной полимеризации: почему фосфазеновые основания являются очень интересными промоторами S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Наук, 2011, 36, 1132-1151, Дои:10.1016 / j.progpolymsci.2011.05.005