WikiDer > Теория неадиабатических переходных состояний

Nonadiabatic transition state theory

Теория неадиабатических переходных состояний (NA-TST) - мощный инструмент для прогнозирования скорости химических реакций с вычислительной точки зрения. NA-TST был введен в 1988 г. проф. Ж. К. Лорке.[1] В общем, все предположения, имеющие место в традиционных теория переходного состояния (TST) также используются в NA-TST, но с некоторыми исправлениями. Во-первых, запрещенная по спину реакция протекает через точку перехода с минимальной энергией (MECP), а не через переходное состояние (TS).[2] Во-вторых, в отличие от TST, вероятность перехода во время реакции не равна единице и рассматривается как функция внутренней энергии, связанной с координатой реакции.[3] На данном этапе нерелятивистские связи ответственное за смешивание состояний - движущая сила перехода. Например, чем больше спин-орбитальная связь при MECP больше вероятность перехода. NA-TST можно свести к традиционному TST в пределе единичной вероятности.[3]

Рекомендации

  1. ^ Lorquet, J.C .; Лей-Нихант, Б. (01.05.2002). «Неадиабатические мономолекулярные реакции. 1. Статистическая формулировка констант скорости». Журнал физической химии. 92 (16): 4778–4783. Дои:10.1021 / j100327a043.
  2. ^ Харви, Джереми Н. (2007-01-02). «Понимание кинетики запрещенных по спину химических реакций». Phys. Chem. Chem. Phys. 9 (3): 331–343. Bibcode:2007PCCP .... 9..331H. Дои:10.1039 / b614390c. ISSN 1463-9084. PMID 17199148.
  3. ^ а б Лыхин, Александр О .; Калякин, Данил С .; деПоло, Гвен Э .; Кузубов, Александр А .; Варганов, Сергей А. (15.05.2016). "Теория неадиабатического переходного состояния: применение к межсистемным переходам в активных центрах белков металл-сера". Международный журнал квантовой химии. 116 (10): 750–761. Дои:10.1002 / qua.25124. ISSN 1097-461X.