WikiDer > Правило взаимного исключения

Rule of mutual exclusion

В правило взаимного исключения в молекулярном спектроскопия связывает наблюдение молекулярные колебания к молекулярная симметрия. В нем говорится, что нет нормальные режимы может быть как Инфракрасный и Раман активен в молекуле, которая обладает центр симметрии. Это мощное приложение теория групп к колебательная спектроскопия, и позволяет легко обнаружить присутствие этого элемента симметрии путем сравнения ИК- и рамановского спектров, генерируемых одной и той же молекулой.[1]

Правило возникает потому, что в центросимметричная точечная группа, Активные ИК-режимы, которые должны преобразовываться в соответствии с тем же неприводимое представление генерируется одним из компонентов дипольный момент вектор (x, y или z), должен иметь отменить (u) симметрия, т.е. их персонаж при инверсии -1, в то время как активные режимы комбинационного рассеяния, которые преобразуются в соответствии с симметрией поляризуемость тензор (произведение двух координат), должен иметь Gerade (g) симметрия, поскольку их характер при инверсии равен +1. Таким образом, в таблица символов не существует неприводимого представления, охватывающего как ИК-, так и рамановский режимы, и поэтому нет перекрытия между двумя спектрами.[2]

Это не означает, что колебательная мода, которая не является рамановской, должна быть ИК-активной: на самом деле, все еще возможно, что мода определенной симметрии не является ни рамановской, ни ИК-активной. Такие спектроскопически «тихие» или «неактивные» режимы существуют в таких молекулах, как этилен (C2ЧАС4), бензол (C6ЧАС6) и тетрахлороплатинат-ион (PtCl42−).[3]

Рекомендации

  1. ^ Бернат, Питер Ф. (2005). Спектры атомов и молекул. (2-е изд.). Oxford University Press. п.304. ISBN 9780195177596.
  2. ^ Холлас, Джон Майкл (2004). Современная спектроскопия (4-е изд.). Джон Уайли и сыновья. ISBN 9780470844168.
  3. ^ Келлер, Ричард Л. (1983). «Спектроскопически бесшумные фундаментальные колебания». J. Chem. Образовательный. 60: 625. Bibcode:1983JChEd..60..625K. Дои:10.1021 / ed060p625.