WikiDer > Потенциал ордеров на облигации

Bond order potential
Иллюстрация того, как значение порядка связи в потенциале типа Терсофф смещает минимум потенциальной энергии в сторону более слабых энергий связи и более длинных связей.
Потенциальная энергия на одну связь, иллюстрирующая, как значение порядка связи в потенциале Терсоффа сдвигает минимум потенциальной энергии.

Потенциал ордеров на облигации представляет собой класс эмпирических (аналитических) межатомные потенциалы который используется в молекулярная динамика и молекулярный статическое моделирование. Примеры включают Терсофф потенциал,[1] потенциал EDIP,[2][3] потенциал Бреннера,[4] потенциалы Финниса-Синклера,[5] ReaxFF,[6] и потенциалы сильной связи второго момента.[7]У них есть преимущество перед обычными молекулярная механика силовые поля в том, что они могут с одинаковыми параметрами описывать несколько различных состояний связывания атом, и, таким образом, в некоторой степени может описать химические реакции правильно. Потенциалы были разработаны частично независимо друг от друга, но разделяют общую идею о том, что прочность химической связи зависит от среды связывания, включая количество связей и, возможно, также углы и длина облигаций. Он основан на Линус Полинг ордер на облигации концепция [1][8]и может быть записан в виде

Это означает, что потенциал записывается как простой парный потенциал, зависящий от расстояния между двумя атомами , но сила этой связи модифицируется окружением атома через ордер на облигации . - функция, которая в потенциалах типа Терсофф обратно пропорциональна числу связей с атомом , валентные углы между наборами из трех атомов , и, возможно, от относительных длин связей , .[1] В случае только одной атомной связи (как в двухатомная молекула), что соответствует самой прочной и самой короткой связи. Другой предельный случай, когда число связей в пределах некоторого диапазона взаимодействия увеличивается, и потенциал становится полностью отталкивающим (как показано на рисунке справа).

В качестве альтернативы потенциал энергия можно записать в встроенная модель атома форма

куда это электронная плотность в месте расположения атома . Можно показать, что эти две формы энергии эквивалентны (в частном случае, когда функция порядка связи не содержит угловой зависимости).[9]

Более подробное описание того, как концепция порядка связи может быть мотивирована приближением второго момента сильной связи, и обе эти функциональные формы, производные от него, можно найти в.[10]

Первоначальная потенциальная концепция ордеров на облигации была доработана и теперь включает отдельные ордера на облигации для сигма-облигации и пи-облигации в так называемых потенциалах BOP.[11]

Расширяя аналитическое выражение для порядка связи сигма-облигации включение четвертых моментов точного порядка сильной связи показывает вклады от интегралов сигма- и пи-связей между соседними атомами. Эти вклады пи-связей в порядок сигма-связей ответственны за стабилизацию асимметричной перед симметричной (2x1) димеризованной реконструкцией поверхности Si (100).[12]

Так же ReaxFF Потенциал можно рассматривать как потенциал порядка облигаций, хотя мотивация его условий порядка облигаций отличается от описанной здесь.

Рекомендации

  1. ^ а б c Терсофф, Дж. (1988). «Новый эмпирический подход к структуре и энергии ковалентных систем». Phys. Ред. B. 37: 6991. Bibcode:1988ПхРвБ..37.6991Т. Дои:10.1103 / PhysRevB.37.6991. PMID 9943969.
  2. ^ Bazant, M. Z .; Kaxiras, E .; Хусто, Дж. Ф. (1997). «Зависящий от окружающей среды межатомный потенциал для объемного кремния». Phys. Ред. B. 56 (14): 8542. arXiv:cond-mat / 9704137. Bibcode:1997ПхРвБ..56.8542Б. Дои:10.1103 / PhysRevB.56.8542.
  3. ^ Justo, J. F .; Bazant, M. Z .; Kaxiras, E .; Булатов, В. В .; Ип, С. (1998). «Межатомный потенциал кремниевых дефектов и неупорядоченных фаз». Phys. Ред. B. 58: 2539. arXiv:cond-mat / 9712058. Bibcode:1998PhRvB..58.2539J. Дои:10.1103 / PhysRevB.58.2539.
  4. ^ Бреннер, Д. В. (1990). «Эмпирический потенциал углеводородов для использования при моделировании химического осаждения из паровой фазы алмазных пленок». Phys. Ред. B. 42 (15): 9458. Bibcode:1990ПхРвБ..42.9458Б. Дои:10.1103 / PhysRevB.42.9458. PMID 9995183.
  5. ^ Финнис, М. В. (1984). «Простой эмпирический потенциал N-тела для переходных металлов». Филос. Mag. А. 50 (1): 45. Bibcode:1984ПМагА..50 ... 45Ф. Дои:10.1080/01418618408244210.
  6. ^ ReaxFF: поле реактивной силы для углеводородов, Адри К. Т. ван Дуин, Сиддхарт Дасгупта, Франсуа Лоран и Уильям А. Годдард III, J. Phys. Chem. А, 2001, 105 (41), стр 9396–9409
  7. ^ Cleri, F .; В. Розато (1993). «Потенциалы сильной связи для переходных металлов и сплавов». Phys. Ред. B. 48: 22. Bibcode:1993ПхРвБ..48 ... 22С. Дои:10.1103 / PhysRevB.48.22. PMID 10006745.
  8. ^ Абелл, Г. К. (1985). «Эмпирическая химическая псевдопотенциальная теория молекулярной и металлической связи». Phys. Ред. B. 31: 6184. Bibcode:1985ПхРвБ..31.6184А. Дои:10.1103 / PhysRevB.31.6184.
  9. ^ Бреннер, Д. (1989). «Связь метода погруженного атома с потенциалами Терсоффа». Phys. Rev. Lett. 63: 1022. Bibcode:1989ПхРвЛ..63.1022Б. Дои:10.1103 / PhysRevLett.63.1022. PMID 10041250.
  10. ^ Albe, K .; К. Нордлунд (2002). «Моделирование взаимодействия металл-полупроводник: аналитический потенциал порядка связи для платины и углерода». Phys. Ред. B. 65: 195124. Bibcode:2002PhRvB..65s5124A. Дои:10.1103 / Physrevb.65.195124.
  11. ^ Pettifor, D. G .; И. И. Олейник (1999). "Аналитические потенциалы порядка связи за пределами Терсофф-Бреннера. I. Теория". Phys. Ред. B. 59: 8487. Bibcode:1999ПхРвБ..59.8487П. Дои:10.1103 / PhysRevB.59.8487.
  12. ^ Kuhlmann, V .; К. Шершмидт (2007). «Выражение σ-связи для аналитического потенциала порядка связи: Включая π и местные условия в четвертый момент». Phys. Ред. B. 76 (1): 014306. Bibcode:2007PhRvB..76a4306K. Дои:10.1103 / PhysRevB.76.014306.