WikiDer > Газовая ионная химия

Gas-phase ion chemistry

Ионная химия в газовой фазе это область науки, охватываемая как химия и физика. Это наука, которая изучает ионы и молекулы в газовой фазе, что чаще всего обеспечивается какой-либо формой масс-спектрометрии. Безусловно, наиболее важные приложения этой науки - это изучение термодинамика и кинетика реакций.[1][2] Например, одно приложение предназначено для изучения термодинамика из сольватация ионов. Ионы с малым сольватация сферы из 1, 2, 3 ... молекул растворителя можно изучать в газовой фазе, а затем экстраполировать на объемный раствор.

Теория

Теория переходного состояния

Теория переходного состояния - это теория скоростей элементарных реакций, предполагающая особый тип химическое равновесие (квазиравновесие) между реагентами и активированными комплексами.[3]

Теория RRKM

Теория RRKM используется для вычисления простых оценок мономолекулярный ионный распад скорость реакции из нескольких характеристик поверхность потенциальной энергии.

Образование ионов в газовой фазе

Процесс преобразования атом или же молекула в ион путем добавления или удаления заряженных частиц, таких как электроны или другие ионы могут находиться в газовой фазе. Эти процессы являются важным компонентом химии ионов газовой фазы.

Ассоциативная ионизация

Ассоциативная ионизация - это газофазная реакция, в которой два атомы или же молекулы взаимодействовать, чтобы сформировать единый продукт ион.[4]

где компонент A с избыточной внутренней энергией (обозначен звездочкой) взаимодействует с B с образованием иона AB+.

Один или оба взаимодействующих вида могут иметь избыток внутренняя энергия.

Зарядно-обменная ионизация

Ионизация с перезарядкой (также называемая ионизация с переносом заряда) представляет собой газофазную реакцию между ион и нейтральный вид

в котором заряд иона переносится на нейтраль.[5]

Химическая ионизация

При химической ионизации ионы образуются в результате реакции ионов газа-реагента с другими частицами.[6] Некоторые общие газы-реагенты включают: метан, аммиак, и изобутан.

Хемиионизация

Хемиионизацию можно представить как

где G - разновидность возбужденного состояния (обозначена звездочкой в ​​верхнем индексе), а M - разновидность, которая ионизируется за счет потери электрон сформировать радикальный катион (обозначается надстрочной точкой "плюс").

Ионизация Пеннинга

Ионизация Пеннинга относится к взаимодействию между атомом в возбужденном состоянии в газовой фазе или молекулой G* и целевая молекула M, приводящая к образованию молекулярного катиона-радикала M+., электрон e, и молекула нейтрального газа G:[7]

Ионизация Пеннинга происходит, когда целевая молекула имеет потенциал ионизации ниже внутренней энергии атома или молекулы в возбужденном состоянии. Ассоциативный Ионизация Пеннинга также может происходить:

Фрагментация

Есть много важных диссоциация реакции, протекающие в газовой фазе.

Диссоциация, вызванная столкновением

CID (также называемая диссоциацией, активируемой столкновениями - CAD) - это метод, используемый для фрагментации молекулярных ионы в газовой фазе.[8][9] Молекулярные ионы сталкиваются с молекулами нейтрального газа, такими как гелий, азот или же аргон. При столкновении часть кинетической энергии преобразуется в внутренняя энергия что приводит к фрагментации.

Зарядка удаленной фрагментации

Дистанционная фрагментация заряда - это разновидность Ковалентная связь нарушение, которое происходит в газовой фазе ион в котором разорванная связь не примыкает к месту заряда.[10][11]

Реакции переноса заряда

Есть несколько типов реакций с переносом заряда.[12] (также известные как реакции перестановки заряда[13]): частичный перенос заряда

,

реакция снятия заряда[14]

,

и реакция инверсии заряда[15] положительный на отрицательный

и отрицательный на положительный

.

Приложения

Парные взаимодействия между ионами щелочных металлов и аминокислотами, небольшими пептидами и азотистыми основаниями теоретически изучены достаточно подробно.[16]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Обри, К. (2000). «Корреляция термохимических данных для газовой ионной химии». Международный журнал масс-спектрометрии. 200 (1–3): 277–284. Bibcode:2000IJMSp.200..277A. Дои:10.1016 / S1387-3806 (00) 00323-7.
  2. ^ Pure & Appl. Chem., Vol. 70, No. 10, pp. 1969-1976, 1998.
  3. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "Теория переходного состояния". Дои:10.1351 / goldbook.T06470
  4. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "ассоциативная ионизация". Дои:10.1351 / goldbook.A00475
  5. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "ионизация с перезарядкой". Дои:10.1351 / goldbook.C00989
  6. ^ Munson, M.S.B .; Филд, F.H. Варенье. Chem. Soc. 1966, 88, 2621-2630. Химическая ионизационная масс-спектрометрия. I. Общее введение.
  7. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "Пеннинговая газовая смесь". Дои:10.1351 / goldbook.P04476
  8. ^ Уэллс Дж. М., McLuckey SA (2005). «Вызванная столкновением диссоциация (CID) пептидов и белков». Диссоциация, индуцированная столкновением (CID) пептидов и белков. Meth. Энзимол. Методы в энзимологии. 402. С. 148–85. Дои:10.1016 / S0076-6879 (05) 02005-7. ISBN 9780121828073. PMID 16401509.
  9. ^ Слено Л, Фольмер Д.А. (2004). «Ионно-активационные методы для тандемной масс-спектрометрии». Журнал масс-спектрометрии. 39 (10): 1091–112. Bibcode:2004JMSp ... 39.1091S. Дои:10.1002 / jms.703. PMID 15481084.
  10. ^ Ченг К., Брутто ML (2000). «Приложения и механизмы зарядово-дистанционной фрагментации». Масс-спектрометр Rev. 19 (6): 398–420. Bibcode:2000MSRv ... 19..398C. Дои:10.1002 / 1098-2787 (2000) 19: 6 <398 :: AID-MAS3> 3.0.CO; 2-B. PMID 11199379.
  11. ^ Гросс, М. (2000). «Зарядно-дистанционная фрагментация: отчет об исследованиях механизмов и приложений». Международный журнал масс-спектрометрии. 200 (1–3): 611–624. Bibcode:2000IJMSp.200..611G. Дои:10.1016 / S1387-3806 (00) 00372-9.
  12. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "реакция с переносом заряда (в масс-спектрометрии)". Дои:10.1351 / goldbook.C01005
  13. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "реакция перестановки заряда". Дои:10.1351 / goldbook.M04002
  14. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "реакция снятия заряда". Дои:10.1351 / goldbook.C01001
  15. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "масс-спектр с инверсией заряда". Дои:10.1351 / goldbook.C00992
  16. ^ Роджерс, Мэри Т .; Арментраут, Питер Б. (2016). «Глава 4. Различительные свойства ионов щелочных металлов в отношении составляющих белков и нуклеиновых кислот. Выводы газофазных и теоретических исследований». В Астрид, Сигель; Гельмут, Сигель; Роланд К.О., Сигель (ред.). Ионы щелочных металлов: их роль в жизни. Ионы металлов в науках о жизни. 16. Springer. С. 103–131. Дои:10.1007/978-4-319-21756-7_4 (неактивно 10 сентября 2020 г.).CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на сентябрь 2020 г. (связь)

Библиография

  • Основы газофазной ионной химии, Кейт Р. Дженнингс (редактор), Дордрехт, Бостон, Kluwer Academic, 1991, стр. 226–8.
  • Газофазно-ионная химия, Майкл Т. Бауэрс, изд., Academic Press, Нью-Йорк, 1979.
  • Gas Phase Ion Chemistry Vol 2 .; Bowers, M.T., Ed .; Academic Press: Нью-Йорк, 1979.
  • Газофазная ионная химия, том 3, Майкл Т. Бауэрс, изд., Academic Press, Нью-Йорк, 1983.

внешняя ссылка