WikiDer > Oxophilie

Oxophilie bezieht sich im Chemie zur Neigung bestimmter Elemente oder Verbindungen zu Oxide gebildet werden von Hydrolyse im Wasser oder durch formellen Rückzug Sauerstoff. Der Begriff wird normalerweise für Metalle verwendet, wie z Titan, Niob und Wolfram. Oxophile Metalle werden gemäß der HSAB-Theorie als schwer eingestuft. Da oxophile Verbindungen oder Metalle leicht mit Sauerstoffgas von dem Himmel, sie dienen normalerweise unter inerte Atmosphäre gehalten werden.

Oxophil bedeutet wörtlich sauerstoffliebend.

Reaktivität

Komplexe von oxophilen Metallen unterliegen einer schnellen Hydrolyse. Ein Beispiel ist die Hydrolyse von Titan(IV)-chlorid bis um Titan(IV)oxid:

${displaystyle mathrm {TiCl_{4} 2 H_{2}Olongrightarrow TiO_{2} 4 HCl} }$

Diese Reaktion verläuft über eine Reihe von Vermittler, die in einigen Fällen isoliert werden können. So ist Wolfram(VI)oxytetrachlorid (WOCl₄) ist das Ergebnis einer partiellen Hydrolyse von Wolfram(VI)-chlorid.

Reduzierte Metallkomplexe reagieren mit Sauerstoffgas, um die entsprechenden Oxide zu bilden. In diesem Fall fungiert das Sauerstoffatom als verbrückender Ligand zwischen zwei Metallzentren. Eine Beispielreaktion ist die von Titanocenchlorid mit Sauerstoffgas:

${displaystyle mathrm {2 Ti(C_{5}H_{5})_{2}Cl O_{2}longrightarrow 2 [Ti(C_{5}H_{5})_{2}Cl]_{2}O } }$

Anwendungen

Oxophile Reagenzien werden häufig verwendet in Ermäßigungen von organische Verbindungen (hauptsächlich Carbonylverbindungen und Epoxide). Das McMurry-Reaktion nutzt die Oxophilie von Titan, um ein Keton auf ein reduzieren Alken:

${displaystyle mathrm {2 R_{2}CO Tilongrightarrow R_{2}C{=}CR_{2} TiO_{2}} }$

Analog ist die Funktionsweise des Tebbe Reagenz bei der Umwandlung eines Ketons in a Alpha-Olefin:

${displaystyle mathrm {R_{2}CO (C_{5}H_{5})_{2}TiCH_{2}AlCl(CH_{3})_{2}longrightarrow R_{2}C{=}CH_{2 } (C_{5}H_{5})_{2}TiOAlCl(CH_{3})_{2}} }$

Phosphorpentasulfid und das damit verbundene Lawesson-Reagenz werden verwendet, um Ketone in die entsprechenden Thioketone:

${displaystyle mathrm {P_{4}S_{10} n R_{2}COlongrightarrow P_{4}S_{10-n}O_{n} n R_{2}CS} }$

Bei der Luche-Ermäßigung nutzt die Oxophilie von Cer (in Form von Cer(III)-chlorid), um selektiv a . auszuwählen Keton aktivieren.