WikiDer > Пентаметилтантал
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Систематическое название ИЮПАК пентаметил-λ5-танталан | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol) | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C5ЧАС15Та | |
| Молярная масса | 256.123 г · моль−1 |
| Внешность | желтое масло, зеленое твердое вещество при -20 ° |
| Температура плавления | 0 ° С (32 ° F, 273 К)[1] |
| Точка кипения | разлагается выше 25 ° до метана |
| Растворимость | эфир, пентан, 2-метилбутан |
| Термохимия | |
Станд. Энтальпия формирование (ΔжЧАС⦵298) | 169.8[2] 213 кДж / моль[3] |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Пентаметиларшьяк Пентаметилвисмут Пентаметилсурьма пентабензилтантал |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Пентаметилтантал это гомолептик органотантал Он имеет склонность взорваться при плавлении.[4] Его открытие было частью последовательности, которая привела к Ричард Р. Шрокоткрытие Нобелевской премии в метатезис олефинов.[5]
Производство
Пентаметилтантал может быть получен реакцией метиллития с Ta (CH3)3Cl2.[6] Ta (CH3)3Cl2 в свою очередь сделан из пентахлорид тантала и диметилцинк.[7]
Создание препарата было вдохновлено существованием пентаалкильных соединений фосфора и мышьяка, а также открытием гексаметилвольфрам. Первооткрыватель, Ричард Р. Шрок считал тантал металлическим фосфором и пробовал использовать метиллитий.[8]
Характеристики
Пентаметилтантал имеет квадратная пирамида форма. Если пренебречь связями C-H, молекула имеет C4в симметрия. Четыре атома углерода в основании пирамиды называются базальными, а атом углерода наверху называется апикальным или вершинным. Расстояние от тантала до апикального атома углерода составляет 2,11 Å, а до базальных атомов углерода - 2,180 Å. Расстояние от водорода до углерода в метильных группах составляет 1,106 Å. Угол между двумя базовыми углеродными связями составляет 82,2 °, а угол между связями с вершиной и углеродом на основе составляет около 111,7 °.[9][10]
При комнатной температуре пентаметилтантал может самопроизвольно взорваться, образцы хранят при температуре ниже 0 °.[10]
Реакции
Имея множество углерод-водородных связей рядом с Та, аналоги пентаметилтантала чувствительны к альфа-элиминированию.[5]
Избыток метиллития реагирует с образованием более скоординированных ионов метил тантала [Ta (CH3)6]− и [Ta (CH3)7]2−.[6]
Пентаметилтантал в растворе образует устойчивый нерастворимый комплексный материал при смешивании с dmpe (CH3)2PCH2CH2P (CH3)2.[6]
С оксид азота дает димер белого цвета с формулой {TaMe3[ON (Me) NO]2}2 (Me = CH3).[11]
Рекомендации
- ^ Yaws, Карл Л. (2015). Справочник по физическим свойствам углеводородов и химикатов Yaws: физические свойства для более чем 54000 органических и неорганических химических соединений, охват для органических соединений от C1 до C100 и неорганических соединений от Ac до Zr. Gulf Professional Publishing. п. 87. ISBN 9780128011461.
- ^ Adedeji, Festus A .; Коннор, Джозеф А .; Скиннер, Генри А .; Гейер, Ли; Уилкинсон, Джеффри (1976). «Теплота образования пентаметилантала и гексаметилвольфрама». Журнал химического общества, химические коммуникации (5): 159. Дои:10.1039 / C39760000159.
- ^ «Пентаметил тантал». webbook.nist.gov.
- ^ Урбен, Питер (2013). Справочник Бретерика по опасностям, связанным с химически активными веществами. Академическая пресса. п. 744. ISBN 9780080523408.
- ^ а б Шрок, Ричард Р. (8 декабря 2005 г.). «Множественные связи металл-углерод для каталитических реакций метатезиса, Нобелевская лекция» (PDF). Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 45 (23): 3748–59. Дои:10.1002 / anie.200600085. PMID 16703641. Получено 18 июн 2017.
- ^ а б c Шрок, Р.; Микин, П. (август 1974 г.). «Пентаметильные комплексы ниобия и тантала». Журнал Американского химического общества. 96 (16): 5288–5290. Дои:10.1021 / ja00823a064.
- ^ Херрманн, В. А. (2014). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии, Том 7, 1997: Том 7: Переходные металлы (на немецком). Георг Тиме Верлаг. С. 160–161. ISBN 9783131794710.
- ^ Шрок, Ричард Р. (2002). «Открытие и разработка алкилиденовых комплексов высокой степени окисления». В Бертране, Гай (ред.). Химия карбенов: от мимолетных промежуточных продуктов к мощным реагентам. CRC Press. С. 206–208. ISBN 9780203910924.
- ^ Олбрайт, Томас А .; Тан, Хуан (ноябрь 1992 г.). «Строение пентаметилтантала». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 31 (11): 1462–1464. Дои:10.1002 / anie.199214621.
- ^ а б Хааланд, Арне; Хаммель, Андреас; Рипдал, Кристин; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Пулхэм, Колин (ноябрь 1992 г.). «Структуры пентаметилтантала и -сурьмы: одна квадратная пирамида и одна тригональная бипирамида». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 31 (11): 1464–1467. Дои:10.1002 / anie.199214641.
- ^ Миддлтон, А. Роберт; Уилкинсон, Джеффри (1980). «Взаимодействие оксида азота с парамагнитными и диамагнитными алкилами титана, циркония, ванадия, ниобия и тантала». Журнал химического общества, Dalton Transactions (10): 1888. Дои:10.1039 / DT9800001888.