WikiDer > Реакция Раухута – Курье

Rauhut–Currier reaction

В Реакция Раухута – Курье, также называется винилогичный Реакция Морита – Бейлиса – Хиллмана,[1] является органическая реакция описывая (в исходном объеме) димеризация или же изомеризация электронодефицитных алкенов, таких как Enones действием органофосфин типа R3П.[2] В более общем описании реакция RC представляет собой любое сочетание одного активного алкен / скрытый энолировать до секунды Майкл акцептор, создавая новый Связь C – C между альфа-положением одного активированного алкена и бета-положением второго алкена под влиянием нуклеофильный катализатор.[3] В механизм реакции по сути, это родственные и более известные Реакция Бейлиса – Хиллмана (DABCO не фосфин, карбонил не енон), но реакция Раухута – Каррие фактически предшествует ей на несколько лет. По сравнению с реакцией MBH, реакция RC лишена реакционной способности субстрата и реакции избирательность.

Исходная реакция 1963 г. описывала димеризацию этилакрилат к этиловому диэфиру 2-метилен-глутаровая кислота с трибутилфосфин в ацетонитрил:

Реакция Раухута – Курье

Эта реакция также работает для акрилонитрил.

RC-перекрестные связи известны, но страдают недостаточной избирательностью. Амины, такие как DABCO также может действовать как катализатор. Реактивность улучшена в внутримолекулярный Реакции RC, например, при изомеризации диенонов с образованием циклопентены:[4]

Внутримолекулярная реакция Раухута – Курье.

Аналогичная реакция асимметричный синтез органокатализированный по защищенный цистеин и трет-бутоксид калия предоставил циклогексен с 95% энантиомерный избыток:[5]

Энантиоселективная реакция Раухута – Курье

В этой реакции фосфин заменяется на тиол группа цистеина, но реакция такая же.

Рекомендации

  1. ^ «Винилогичная внутримолекулярная реакция Морита-Бейлиса-Хиллмана: синтез функционализированных циклопентенов и циклогексенов с триалкилфосфинами в качестве нуклеофильных катализаторов» Скотт А. Франк, Дастин Дж. Мерготт и Уильям Р. РоушВаренье. Chem. Soc.; 2002; 124 (11) с. 2404–05; (Коммуникация) Дои:10.1021 / ja017123j
  2. ^ Получение диалкил-2-метиленглутаматов Rauhut, M. M .; Currier, H. Патент США 3074999, 1963, 22 января, American Cyanamid Co., 1963. Патент США 3074999
  3. ^ Реакция Раухута – Курье: история и ее синтетическое применение Кэрри Э. Ароян, Алпай Дерменси и Скотт Дж. Миллер, тетраэдр, том 65, выпуск 21, 23 мая 2009, стр. 4069–84 Дои:10.1016 / j.tet.2009.02.066
  4. ^ Органокаталитическая циклоизомеризация бис (енонов) по Михаэлю: внутримолекулярная реакция Раухута-Курье Лонг-Ченг Ван, Ана Лиза Луис, Кириакос Агапио, Хе-Ён Чан и Майкл Дж. КришеВаренье. Chem. Soc.; 2002; 124 (11), стр. 2402–2403; (Коммуникация) Дои:10.1021 / ja0121686
  5. ^ Энантиоселективные реакции Раухута-Карриера, стимулируемые защищенным цистеином Кэрри Э. Ароян и Скотт Дж. Миллер Варенье. Chem. Soc.; 2007; 129 (2), стр. 256–257; (Коммуникация) Дои:10.1021 / ja067139f