WikiDer > Правила Вудвардса - Википедия

Woodwards rules - Wikipedia
Эта статья о правилах, связанных со спектроскопией. Для правил, относящихся к перициклическим реакциям, см. Правила Вудворда – Хоффмана.

Правила Вудворда, названный в честь Роберт Бернс Вудворд а также известный как Правила Вудворда – Физера (за Луи Физер) представляют собой несколько наборов эмпирически выведенных правил, которые пытаются предсказать длина волны из поглощение максимум (λМаксимум) в ультрафиолет – видимый спектр данного сложный. Входные данные, используемые в расчетах, представляют собой тип хромофоры настоящее время ауксохромы (заместители на хромофорах и растворитель.[1][2] Примеры сопряженный карбонил соединения,[3][4][5] сопряженный диены,[3][6] и полиены.[3][5]

Выполнение

Один набор правил Вудворда – Физера для диены приведен в таблице 1. Диен либо гомоаннулярный с обеими двойными связями, содержащимися в одном кольце или гетероаннулярный с двумя двойными связями, распределенными между двумя кольцами.

Конструктивная особенностьλМаксимум эффект
(в нанометры)
Базовое значение для гетероаннулей диен214
Базовое значение для гомоаннулярного диена253
Приращения
Двойная связь расширение спряжения+ 30
Алкил заместитель или остаток кольца+ 5
Экзоциклический двойная связь+ 5
ацетат группа+ 0
Эфир группа+ 6
Тиоэфир группа+ 30
бром, хлор+ 5
вторичный амин группа+ 60
Таблица 1. Правила для длина волны максимального диена поглощение[3][7]

С помощью этих правил можно предсказать максимум УФ-поглощения, например, в этих двух соединениях:[8]

Пример правил Вудворда – Физера

В соединении слева значение основания составляет 214 нм (гетероаннулярный диен). Эта диеновая группа имеет 4 алкильных заместителя (обозначенных 1,2,3,4), и двойная связь в одном кольце является экзоциклической по отношению к другому (добавление 5 нм для экзоциклической двойной связи). В соединении справа диен гомоаннулен с 4-мя алкильными заместителями. Обе двойные связи в центральном кольце B экзоциклические по отношению к кольцам A и C.

Для полиенов, имеющих более 4 сопряженных двойных связей, необходимо использовать Правила Физера – Куна.[3]

Рекомендации

  1. ^ Вудворд, Роберт Бернс (1941). «Структура и спектры поглощения α, β-ненасыщенных кетонов». Варенье. Chem. Soc. 63 (4): 1123. Дои:10.1021 / ja01849a066.
  2. ^ Луи Ф. Физер; Мэри Физер; Шриниваса Раджагопалан (1948). «Абсорбционная спектроскопия и структура диостеринов». J. Org. Chem. 13 (6): 800–6. Дои:10.1021 / jo01164a003. PMID 18106021.
  3. ^ а б c d е Мехта, Акуль (5 августа 2012 г.). «Ультрафиолетовая-видимая (УФ-видимая) спектроскопия - правила Вудворда-Физера для расчета длины волны максимального поглощения (лямбда-макс) конъюгированных карбонильных соединений». PharmaXChange.info.
  4. ^ Нил Глагович (19.07.2007). «Правила Вудворда для конъюгированных карбонильных соединений». Центральный университет штата Коннектикут. Архивировано из оригинал 10 апреля 2008 г.. Получено 2008-05-05.
  5. ^ а б Уильям Ройш. «УФ – видимая спектроскопия». Виртуальный текст органической химии. Университет штата Мичиган.
  6. ^ Нил Глагович (19.07.2007). "Правила Вудворда – Физера для Dienes". Центральный университет штата Коннектикут. Архивировано из оригинал 10 апреля 2008 г.. Получено 2008-05-05.
  7. ^ Спектроскопическое определение органических соединений, 5-е издание, Сильверштейн, Басслер, Моррилл 1991
  8. ^ Органическая спектроскопия Уильям Кемп