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cis-diazen	trans-diazen

diazen, auch unter den Namen bekannt diimin und Diimid, ist eine Verbindung der Formel HN=NH. Azoverbindungen können formal als Derivate des Diazens angesehen werden, bei denen die Wasserstoffatome durch replaced ersetzt sind funktionelle Gruppen. Jeder Stickstoffatom trägt einen Wasserstoffatom und ein freies Elektronenpaar und ein Doppelbindung zum anderen Stickstoffatom. Eine Drehung um die Doppelbindung ist nicht möglich, so dass Diazen cis und transIsomere existieren.

cis-Diazene ist in der organische Synthese ein Reagens für die hydrieren von Alkene, Alkine und Polyene. Das Besondere an der Reaktion ist, dass sich die beiden Wasserstoffatome von derselben Seite treffen Substrat verbunden sein. Hiermit das gleiche Stereoselektivität erreicht wie über die metallkatalysierte syn- Zugabe von huh₂. Der Vorteil der Verwendung von Diazen gegenüber den Metallkatalysatoren ist das Fehlen von hohen Drücken oder potenziell explosivem Wasserstoffgas (das einzige Nebenprodukt ist das harmlose Stickstoffgas). Ist auch nicht teuer Metallkatalysator erforderlich.

Mechanismus:

Diazen ist normalerweise vor Ort gemacht durch a Eliminationsreaktion von Sulfonhydrazide in Kombination mit einem passenden Base. so kann 2,4,6-Triisopropylbenzolsulfonhydrazid mit Natriumhydrogencarbonat, eine sehr milde Base, kann in Diazen umgewandelt werden. Dies schafft sowohl die cis als die trans-bilden. Obwohl das Verhältnis zwischen den cis- und trans-Formen durch das Gleichgewicht zwischen den beiden Formen bestimmt wird, sinkt das Gleichgewicht auf die cis-Form ab, da es immer mit dem Substrat wegreagiert.

Verweise

• Wiberg, E.; Holleman, A. F., Anorganische Chemie. Elsevier (2001), „1.2.7: Diimine, N₂huh₂“, pp. 628. ISBN 0123526515 .
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• stolz et al. (2005). Zweikernige asymmetrische Zn-Aldol-Additionen: Formale asymmetrische Synthese von Fostriecin. Zeitschrift der American Chemical Society 127 (11): 3666-7. DOI: 10.1021/ja042435i.