WikiDer > Friesische Umordnung

Das Friesische Umleitung ist ein chemische Reaktion von dem organische Chemie. Sie wurde vom deutschen Chemiker entdeckt discovered Karl Fries. Es ist der elektrophilUmleitung von a ArylEster, so wie ein Phenylester, zu einem entsprechenden hydroxy-Arylketon. Während der Konvertierung, a Acylgruppe zum Benzolring verschoben:

Die Reaktion geht weiter auf Hoch Temperatur und wird katalysiert durch eine Lewis-Säure. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist unabhängig von der Lösungsmittel und das Substrat.

Reaktionsmechanismus

Trotz zahlreicher Versuche gibt es noch kein definitives Mechanismus vor der Umleitung gefunden. Sowohl für inter- als auch für intramolekulare Mechanismen wurden Hinweise gefunden. Ein ziemlich allgemein akzeptierter Vorschlag für einen Reaktionsmechanismus beinhaltet die Koordination der Lewis-Säure (wie Aluminiumchlorid) mit dem Carbonylgruppe des Esters, gefolgt von der Bildung eines Acylkations. Dieses Acylkation ist das gleiche wie das während der Friedel-Crafts-Acylierung. Das Kation ist elektrophil und kann auf dem verwendet werden ortho- oder para-Position relativ zur Hydroxylgruppe.

Durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen, wie z Temperatur, Lösungsmittel oder die Art und Form des Katalysators, die Selektivität der Reaktion für jedes Produkt erhöht werden. Neben dem üblichen Lewis-Säure-Aluminiumchlorid, Wismut(III)-triflat ein effizienter Katalysator für die friesische Umlagerung von Phenylestern.^[1]

Die friesische Umleitung kann auch vorbeigehen photochemisch weg, unter dem Einfluss von Licht. Dies wird als fotofriesische Umordnung bezeichnet.

Anwendungen

Die Friesen-Umlagerung ist beispielsweise für die Bildung wichtiger Zwischenstoffe von kommerzieller Bedeutung 4-Hydroxyacetophenon oder 4-Hydroxybenzophenon bei der Synthese von pharmazeutischen Substanzen.

Die Fries-Umlagerung ist eine unerwünschte Nebenreaktion bei der Herstellung von Polycarbonat auf Basis aromatischer Verbindungen wie such Bisphenol A und Diphenylcarbonat. Das Polycarbonat ist ein linearer Polyarylester. Nach einer Fries-Umlagerung kann die gebildete Hydroxylgruppe mit Diphenylcarbonat und Bisphenol A zu einer verzweigten Polymerkette reagieren, was zu Verfärbungen und abweichenden Eigenschaften des Polymers führt.

Die fotofriesische Umordnung ermöglicht Produkte aus aromatischen Polyesterharzen, wie z PET-Flaschen, Sonnenlicht ausgesetzt (insbesondere ultraviolett Licht mit a Wellenlänge von etwa 310 nm) und einer hohen Temperatur ausgesetzt, zersetzen.