WikiDer > Нитрозобензол
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Нитрозобензол | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol) | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.008.721  |
| КЕГГ | |
PubChem CID | |
| Номер RTECS |
|
| UNII | |
| |
| Свойства | |
| C6ЧАС5NО | |
| Молярная масса | 107.112 г · моль−1 |
| Внешность | Темно-зеленое твердое вещество (свежесублимированный мономер); бледно-желтое твердое вещество (димерная форма); ярко-зеленый раствор (светочувствительный) |
| Температура плавления | От 65 до 69 ° C (от 149 до 156 ° F, от 338 до 342 K) |
| Точка кипения | 59 ° С (138 ° F, 332 К) (при 18 мм рт. Ст.) |
| Низкий | |
| Растворимость в других растворителях | Sol. в органических растворителях |
| -59.1·10−6 см3/ моль | |
| Структура | |
| N является sp2 | |
| Опасности | |
| Основной опасности | токсичный |
| R-фразы (устарело) | R20 / 21–R25 |
| S-фразы (устарело) | S26–S36 / 37–S45 |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Нитробензол Анилин |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Нитрозобензол это органическое соединение с формула C6ЧАС5Нет. Это один из прототипов органических нитрозо соединения. Характерный для своей функциональной группы, это темно-зеленый вид, который существует в равновесии с его бледно-желтым цветом. димер. И мономер, и димер являются диамагнитный.
Равновесие мономер-димер
Нитрозобензол и другие нитрозоарены обычно участвуют в равновесии мономер-димер. Димеры часто находятся в твердом состоянии, в то время как сильно окрашенные мономеры предпочитаются в разбавленном растворе или при более высоких температурах. Димеры можно представить в виде Ar (O−) N+= N+(O−) Ар. Они существуют как СНГ- и транс-изомеры из-за наличия двойной связи N – N. Димеры иногда называют азобензолдиоксиды. Цис-транс-изомеризация происходит через промежуточный мономер.[1]
В случае самого нитрозобензола метастабильный мономерная форма может быть получена сублимацией на холодный палец. Мономерный материал избирательно сублимируется из-за его более низкой молекулярной массы и собирается на холодном пальце в виде блестящих темно-зеленых кристаллов. Со временем мономерный материал димеризуется с образованием исходного азобензол-N,N'-Диоксид в виде бледно-желтого твердого вещества. Как продиктовано Принцип Ле Шателье, нитрозобензол существует в фазе раствора как смесь мономера и димера в динамическом равновесии, состав которой зависит от температуры (предпочтение мономера при более высокой температуре) и концентрации (предпочтение мономера при низкой концентрации), а также от идентичности растворителя.[нужна цитата]
Подготовка
Нитрозобензол впервые был получен Адольф фон Байер по реакции дифенилртуть и нитрозил бромид:[3]
- (C6ЧАС5)2Hg + BrNO → C6ЧАС5НЕТ + С6ЧАС5HgBr
Современный синтез включает восстановление нитробензола до фенилгидроксиламин (C6ЧАС5NHOH), который затем окисляется дихромат натрия (Na2Cr2О7).[4]
Нитрозобензол также можно получить окислением анилин с помощью пероксимоносерная кислота (Кислота Каро)[5] или Oxone в двухфазных условиях.[6] Обычно его очищают сублимацией или перегонкой с водяным паром, где он превращается в зеленую жидкость, которая затвердевает до бесцветного твердого вещества.
Характерные реакции
Нитрозобензол подвергается Дильс-Альдер реакции с диенами.[7] Конденсация с анилинами дает азобензол производные в реакции, известной как Реакция Миллса.[8] Снижение нитрозобензола дает анилин.
Наиболее характерно нитрозобензол конденсируется с активными метиленовыми группами, такими как группы эфиры малоновой кислоты и бензилцианид. Бензилцианид (PhCH2CN) дает я добываю (PhC (CN) = NPh) в реакции, известной как Реакция Эрлиха-Сакса:[9]
- Ph – CH2-CN + Ph – NO → Ph – CH (CN) –N (OH) –Ph (аддукт оксиаминирования) → PhC (CN) = N – Ph
Иногда конденсация с активными соединениями метилена дает продукты О-нитрозо-альдольная реакция:[10]
- R – CH2-CHO + Ph – NO → R – CH (CHO) –O – NHPh (аддукт аминооксилирования)
использованная литература
- ^ Beaudoin, D .; Вуэст, Дж. Д. (2016). «Димеризация ароматических C-нитрозосоединений». Химические обзоры. 116 (1): 258–286. Дои:10.1021 / cr500520s. PMID 26730505.
- ^ Э. Бош (2014). «Структурный анализ метилзамещенных нитрозобензолов и нитрозоанизолов». J. Chem. Кристалл. 98 (2): 44. Дои:10.1007 / s10870-013-0489-8. S2CID 95291018.
- ^ Байер, А. (1874). «Нитрозобензол и нитрозонафталин». Chemische Berichte. 7 (2): 1638–1640. Дои:10.1002 / cber.187400702214.
- ^ Г. Х. Коулман, К. М. Макклоски, Ф. А. Стюарт (1945). «Нитрозобензол». Орг. Синтезатор. 25: 80. Дои:10.15227 / orgsyn.025.0080.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
- ^ Х. Каро (1898). З. Энгью. Chem. 11: 845ff. Отсутствует или пусто
| название =(Помогите) - ^ Привиш, Беате; Рюк-Браун, Карола (март 2005 г.). «Эффективное получение нитрозоаренов для синтеза азобензолов †». Журнал органической химии. 70 (6): 2350–2352. Дои:10.1021 / jo048544x. ISSN 0022-3263. PMID 15760229.
- ^ Х. Ямамото, Н. Момияма «Богатая химия нитрозосоединений». Химические сообщения 2005, стр.3514–25.
- ^ Х. Д. Анспон (1955). "п-Фенилазобензойная кислота ". Органический синтез.; Коллективный объем, 3, п. 711
- ^ Х. Фойер. С. Патай (ред.). Химия нитро- и нитрозогрупп Часть 1. Нью-Йорк: Вили. С. 278–283.
- ^ «Асимметричная O- и N- нитрозо-альдольная реакция - эффективный доступ к α-окси- и α-аминокарбонильным соединениям» (PDF).