WikiDer > Одноэлектронное восстановление

One-electron reduction

А одноэлектронное восстановление в органическая химия включает перенос электрона от донорного соединения к органический субстрат. Он служит для различения двух электронных органические сокращения Такие как гидрид реакции переноса.

Первым интермедиатом в одноэлектронном восстановлении часто является анион-радикал, который затем вступает во вторичные реакции. в Сокращение березывторичная реакция - отрыв протона от алкоголь. Этот тип реакции также называют восстановление растворенного металла. Алкин сокращение до алкен в жидкости аммиак/натрий система следует той же теме. Первый промежуточный анион-радикал отрывает протон от аммиак к свободный радикал. Второй одноэлектронный перенос приводит к анион, который также отводит протон до нейтрального алкена.

в Реакция Вюрца, два радикальных интермедиата димеризуются в реакция сочетания. Так же, ацетон конвертируется в пинакол с магнием-ртутью амальгама в пинаколь муфта реакция. Конденсация ацилоина пары два карбоновые кислоты в α-гидроксикетон. Реакции этого типа еще называют редукционные муфты. в Редукция Клемменсена из кетонов в алканы с цинк-ртутной амальгамой, промежуточное соединение является цинкорганический карбеноид.

Богатые электронами органические молекулы, такие как тетракис (диметиламино) этилен (TDAE), являются эффективными восстанавливающими агентами, способными генерировать анион из алкилгалогениды такой как 5-хлорметил-6-нитробензо [1,3] диоксол:[1]

Уменьшение набора

Одноэлектронный восстановительный потенциал молекулы можно использовать для получения сродства к электрону. Например: одноэлектронный восстановительный потенциал молекулярного кислорода дает значение 1,07 (1) эВ.[2]

Недавно, фоторедокс-катализ стал очень распространенным способом восстановления отдельных электронов.

Рекомендации

  1. ^ Уассила Амири-Атту, Тьерри Терме и Патрис Ванелле Молекулы (2005). «Функционализация 6-нитробензо [1,3] диоксола карбонильными соединениями по методологии TDAE» (открытый доступ статья). 10: 545–551. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)
  2. ^ Чен, Эдвард С. М.; Гердер, Чарльз; Чанг, Уинстон; Тинг, Регина; Чен, Эдвард С (2006). «Экспериментальное определение состояний спин-орбитальной связи O2 (-)». Журнал физики B: атомная, молекулярная и оптическая физика. 39 (11): 2317. Bibcode:2006JPhB ... 39.2317C. Дои:10.1088/0953-4075/39/11/001.