WikiDer > Pauson-Khand-Reaktion

Das Pauson-Khand-Reaktion ist ein organische Reaktion zwischen a Alkin, ein Alken und Kohlenmonoxid zu einer 2-Cyclopenten-1-on-Derivat:^[1]

Die Reaktion ist formal ein [2 2 1]-Cycloaddition und wurde zunächst mit a . aktiviert stöchiometrisches ÄquivalentDikobaltoctacarbonyl. Später wurden neuere und effizientere katalytische Methoden auf der Basis von Übergangsmetallen entwickelt, darunter Rhodium,^[2]Molybdän,^[3]Eisen^[4] und Iridium.

Bei asymmetrischen Alkenen und Alkinen Regionenselektivität auf. Dies kann dazu führen Mischungen unterschiedlicher Reaktionsprodukte, was in der Regel unerwünscht ist. Aus diesem Grund wird die intramolekulare Cycloaddition verwendet, bei der dieses Problem viel weniger auftritt:^[5]

Das Ausbeute der Reaktion ist geringer, wenn nicht-terminale Alkine oder hochsubstituierte Alkene verwendet werden.

Reaktionsmechanismus

Der Mechanismus der Pauson-Khand-Reaktion ist nicht vollständig aufgeklärt. Zunächst werden zwei Carbonylliganden aus Kobalt extrahiert. wenn Vermittler zwischen dem resultierenden Dicobalthexacarbonyl und dem Alkin bildet sich ein Komplex zu einem Tetraeder (ähnlich dem Nikolaus-Reaktion). Nach dem Dissoziation eines CO-Liganden erfolgt die Addition des Alkens, wonach der CO-Ligand mit Cobalt rekomplexiert. Dann wird mit Kohlenmonoxid die Carbonylgruppe eingegeben und der Ringschluss erfolgt.

Siehe auch

• Nikolaus-Reaktion