WikiDer > Реакция Этара

Étard reaction

В Реакция Этара это химическая реакция что предполагает прямое окисление из ароматный или же гетероциклический граница метил группа в альдегид с помощью хромилхлорид.[1][2][3] Например, толуол может быть окислен до бензальдегид.

Назван в честь французского химика. Александр Леон Этар (5 января 1852 г., Алансон - 1 мая 1910 г.).

Механизм реакции

Механизм реакции протекает через ее реакция с хромилхлорид, образуя осажденный комплекс Этара. Затем комплекс Этара разлагается на [2,3] сигматропная перестройка в восстанавливающих условиях для предотвращения дальнейшего окисления до карбоновой кислоты. Восстановительные условия для разложения комплекса Этара обеспечивают насыщенные водные сульфит натрия. Типичные растворители для реакции включают: сероуглерод, дихлорметан[4] хлороформ, и четыреххлористый углерод, причем четыреххлористый углерод является наиболее распространенным. Чтобы получить высокоочищенный альдегидный продукт, осадок комплекса Этара часто очищают перед разложением, чтобы предотвратить реакцию с любым непрореагировавшим реагентом. Реакцию обычно проводят от нескольких дней до нескольких недель, и выходы высокие.[5][6]

Реакция Etard

Ограничения

Реакция Этара чаще всего используется как относительно простой метод превращения толуол в бензальдегид. Получение определенных альдегидных продуктов из реагентов, отличных от толуола, обычно затруднено из-за перегруппировок. Например, п-пропилбензол окисляется до пропиофенон, бензилметилкетони несколько хлорированных продуктов, основным продуктом которых является бензилметилкетон.[7][8] Другой пример возникает из реакции Этара транс-декалин что приводит к смеси транс-9-декалола, спиро [4.5] декан-6-она, транс-1-декалона, цис-1-декалона, 9,10-окталь-1-она и 1-тетралон.[9]

Другие реактивы окисления, такие как перманганат калия или же дихромат калия окисляются до более стабильных карбоновых кислот.

Использует

Окисление толуол к бензальдегид довольно полезное преобразование. Бензальдегид обычно используется из-за его миндального вкуса. Альдегид сравнительно реакционноспособен и легко участвует в альдольные конденсации. Бензальдегид может служить предшественником различных соединений, включая красители, парфюмерию и фармацевтические препараты. Например, первый шаг в синтезе эфедрин конденсация бензальдегида с нитроэтан[нужна цитата]. Кроме того, бензальдегид играет важную роль в синтезе фентермин.[10] В отличие от других окислителей (например, KMnO4 или CrO3 др.), хромилхлорид не нет окислить альдегид до карбоновой кислоты.

Рекомендации

  1. ^ Этар, А. (1880). "Sur la synthèse desaldéhydes aromatiques; эссенция тмина" [О синтезе ароматических альдегидов; эссенция тмина]. Comptes Rendus Hebdomadaires des Séances de l'Académie des Sciences (На французском). 90: 534. В архиве из оригинала от 1 марта 2012 г.
  2. ^ Этар, А. (1881). "Recherches sur le role oxydant de l'acide chlorochromique". Annales de Chimie et de Physique (На французском). 22: 218–286. В архиве из оригинала от 1 марта 2012 г.
  3. ^ Хартфорд, У. Х. и Даррин, М. (1958). «Химия хромильных соединений». Химические обзоры. 58: 1–61. Дои:10.1021 / cr50019a001.
  4. ^ Ф. Фриман (2004). «Хромилхлорид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rc177. ISBN 0471936235..}}
  5. ^ Necsoiu, I .; Балабан, А. Т .; Паскару, I .; Sliam, E .; Элиан, М .; Неницеску, К.Д. (1963). «Механизм реакции Этара». Тетраэдр. 19 (7): 1133–1142. Дои:10.1016 / с0040-4020 (01) 98572-2.
  6. ^ Уиллер, Оуэн Х. (1958). «Реакция Этара: I. Объем и ограничения с замещенными толуолами». Канадский химический журнал. 36 (4): 667–670. Дои:10.1139 / v58-093.
  7. ^ Renţea, C.N .; Necşoiu, I .; Renţes, M .; Ghenciulescu, A. & Nenitzescu, C.D. (1966). «Реакция Этара - III: Окисление N-пропилбензола и метилциклогексана хромилхлоридом». Тетраэдр. 22 (10): 3501–3513. Дои:10.1016 / с0040-4020 (01) 92538-4.
  8. ^ Wiberg, K. B .; Маршалл Б. и Фостер Г. (1962). «Некоторые наблюдения за реакцией Этара». Буквы Тетраэдра. 3 (8): 345–348. Дои:10.1016 / s0040-4039 (00) 70878-1.
  9. ^ Renţea, C.N .; Renţea, M .; Некшою И. и Неницеску К. Д. (1968). «Реакция Этара - VI: Окисление цис- и транс-декалина хромилхлоридом». Тетраэдр. 24 (13): 4667–4676. Дои:10.1016 / s0040-4020 (01) 98663-6.
  10. ^ Варданян, Рубен С. и Грубый, Виктор Дж. (2006). Синтез основных лекарственных средств (первое изд.). Амстердам: Elsevier Science. ISBN 978-0-444-52166-8.