WikiDer > Бензилиденацетон

Benzylideneacetone
Бензилиденацетон
Бензилиденацетон-2D-скелет.png
Бензилиденацетон-3D-шары.png
Имена
Название ИЮПАК
(E) -4-фенилбут-3-ен-2-он
Другие имена
Бензалацетон
Бензилиденацетон
Метил стирилкетон
Бензилиден ацетон
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.015.989 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 204-555-1 (транс)
Номер RTECS
  • EN0330000
UNII
Свойства
C10ЧАС10О
Молярная масса146,19 г / моль
Внешностьбледно-желтое твердое вещество
Плотность1,008 г / см3
Температура плавления От 39 до 42 ° C (от 102 до 108 ° F, от 312 до 315 K)
Точка кипения От 260 до 262 ° C (от 500 до 504 ° F; от 533 до 535 K)
1,3 г / л
Растворимость в других растворителяхнеполярные растворители
Опасности
Основной опасностираздражитель
Пиктограммы GHSGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSПредупреждение
H315, H317, H319, H335
P261, P264, P271, P272, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P333 + 313, P337 + 313, P362, P363, P403 + 233, P405, P501
точка возгорания 116 ° С (241 ° F, 389 К)
Родственные соединения
Родственные соединения
Дибензилиденацетон
коричный альдегид
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Бензилиденацетон это органическое соединение описывается формулой C6ЧАС5СН = СНС (О) СН3. Хотя оба СНГ- и транс-изомеры возможны для α, β-ненасыщенных кетоннаблюдается только транс-изомер. Его первоначальная подготовка продемонстрировала масштабы реакций конденсации для создания новых сложных органических соединений.[1] Бензилиденацетон используется в качестве ароматизатора в продуктах питания и парфюмерии.[2]

Подготовка

Бензилиденацетон может быть эффективно получен путем индуцированной NaOH конденсации легко доступных реагентов. ацетон и бензальдегид:[3]

CH3C (O) CH3 + C6ЧАС5CHO → C6ЧАС5СН = СНС (О) СН3 + H2О
Схемы реакций

Однако бензилиденацетон, образующийся в результате этой реакции, может подвергаться другому Конденсация Клайзена-Шмидта с другой молекулой бензальдегид формировать дибензилиденацетон. Поскольку относительно слабые основания, такие как NaOH, образуют очень мало енолят-ион при равновесии в реакционной смеси все еще остается много непрореагировавшего основания, которое может продолжаться и удалять протоны из альфа-углерод бензилиденацетона, позволяя ему претерпеть еще одну конденсацию Клайзена-Шмидта и получить дибензилиденацетон.[4]

Если же, с другой стороны, диизопропиламид лития (LDA) используется в качестве основания, весь ацетон будет депротонирован, количественно образуя енолят-ион. Следовательно, наиболее эффективный способ получения бензилиденацетона - использовать эквимолярные количества LDA (в ТГФ), ацетон, и бензальдегид. Реакция должна проводиться с безводными химическими веществами, так как LDA распадается в воде.[5]

BenzalacetonePreparationUsingLDA.png

Реакции

Как и большинство метилкетонов, бензилиденацетон имеет умеренную кислотность в альфа-позиция, и его можно легко депротонировать с образованием соответствующего энолировать[6]

LiHMDS EnolateFormation.png

Соединение претерпевает реакции, ожидаемые для его набора функциональных групп: например, двойная связь добавляет бром, гетеродиен добавляет богатый электронами алкены в Дильс-Альдер реакции дать дигидропираны, метильная группа подвергается дальнейшей конденсации с бензальдегидом с образованием дибензилиденацетон, а карбонильные формы гидразоны. Он реагирует с Fe2(CO)9 давать (бензилиденацетон) Fe (CO)3, реагент для переноса Fe (CO)3 на другие органические субстраты.[7]

использованная литература

  1. ^ Клайзен, Л. "Убер Die Einwirkung von Aceton auf Furfural und auf Benzaldehyd bei Gegenwart von Alkalilauge" Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1881, том 14, стр. 2468-2471.
  2. ^ Опдайк, Д. Л. Дж. (2013). Монографии по ароматическому сырью: сборник монографий, впервые появившихся в токсикологии пищевых продуктов и косметики. Эльзевир. п. 135. ISBN 9781483147970.
  3. ^ Drake, N.L .; Аллен младший П. «Бензалацетон». Органический синтез.; Коллективный объем, 1, п. 77
  4. ^ Мойя-Барриос, Р. Руководство лаборатории CHEM 2402, зима 2016 г. Университет Далхаузи, факультет химии
  5. ^ Брюс, Паула Юрканис. Органическая химия, 7-е издание. Pearson Education, 2014 г. ISBN 0-321-80322-1
  6. ^ Данхайзер, Р. Л.; Миллер, Р. Ф .; Брисбуа, Р. Г. (1990). "Перенос диазогруппы с детрифторацетилированием: (E) -1-диазо-4-фенил-3-бутен-2-он ». Органический синтез. 73: 134.; Коллективный объем, 9, п. 197
  7. ^ Knölker, H.-J. "(η4-Benzylideneacetone) tricarbonyliron »в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. OnlineДои:10.1002 / 047084289X.rb058.