WikiDer > Дийрон нонакарбонил - Википедия
| |||
9closeUp.png) | |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Диирон нонакарбонил, три-μ-карбонил-бис (трикарбонилирон) (Fe — Fe) | |||
| Другие имена Эннеакарбонил железа | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol) | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.035.765  | ||
| Номер ЕС |
| ||
PubChem CID | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| Fe2C9О9 | |||
| Молярная масса | 363,78 г / моль | ||
| Внешность | оранжевые кристаллы | ||
| Плотность | 2,08 г / см3 | ||
| Температура плавления | разлагается при 100 ° C | ||
| Точка кипения | разлагается | ||
| нерастворимый | |||
| Структура | |||
| 0 D | |||
| Опасности | |||
| Главный опасности | Токсичный | ||
| Пиктограммы GHS |    | ||
| Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
| Родственные соединения | |||
Связанные карбонилы железа | Пентакарбонил железа Triiron додекакарбонил | ||
Родственные соединения | Диманганец декарбонил Дикобальт октакарбонил | ||
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
9noFeFe.png)
Дийрон нонакарбонил является неорганическое соединение с формула Fe2(CO)9. Этот карбонил металла является важным реагентом в металлоорганическая химия и периодического использования в органический синтез.[1] Это более реактивный источник Fe (0), чем Fe (CO)5 и менее опасен в обращении, потому что он энергонезависим. Это слюдяное твердое вещество оранжевого цвета практически не растворяется во всех обычных растворителях.
Синтез и структура
Следуя оригинальному методу,[2] фотолиз раствора Fe (CO) в уксусной кислоте5 производит Fe2(CO)9 в хорошем урожае:[3][4]
- 2 Fe (CO)5 → Fe2(CO)9 + CO
Fe2(CO)9 состоит из пары Fe (CO)3 центры, связанные тремя мостиковыми лигандами CO. Хотя более старые учебники показывают связь Fe-Fe, соответствующую Правило 18 электронов (8 валентных электронов от Fe, по два от концевых карбонилов, по одному от мостиковых карбонилов и один от другого атома Fe в связи металл-металл), теоретический анализ неизменно указывает на отсутствие прямой связи Fe-Fe:[5] эта последняя модель предлагает трехцентровый двухэлектронный Fe-C-Fe »банановая облигация"для одного из мостиковых карбонилов. Младший изомер кристаллизовался вместе с C60. Атомы железа эквивалентны и октаэдрическая молекулярная геометрия. Выяснение структуры Fe.2(CO)9 оказалось сложной задачей, поскольку его низкая растворимость препятствует росту кристаллов. В Мессбауэровский спектр обнаруживает один квадрупольный дублет, соответствующий D3ч-симметричная структура.
Реакции
Fe2(CO)9 является предшественником соединений типа Fe (CO)4L и Fe (CO)3(диен). Такие синтезы обычно проводят в THF решение. В этих преобразованиях предполагается, что небольшие количества Fe2(CO)9 растворяются по следующей реакции:[6]
- Fe2(CO)9 → Fe (CO)5 + Fe (CO)4(THF)
Окислительное добавление бромистого аллила к нонакарбонилу ди железа дает аллил производное железа (II):[7]
- Fe2(CO)9 + BrCH2CH = CH2 → FeBr (CO)3(C3ЧАС5) + CO + Fe (CO)5
Циклобутадиен, трикарбонил железа получают аналогично с использованием 3,4-дихлорциклобутена:[8]
- C4ЧАС4Cl2 + 2 Fe2(CO)9 → (C4ЧАС4) Fe (CO)3 + 2 Fe (CO)5 + 2 СО + 2 FeCl2.
Fe2(CO)9 также использовался в синтезе циклопентадиенонов через сеть [2 + 3] -циклоприсоединение из дибромкетонов, известная как реакция Нойори [3 + 2].[9]
Низкотемпературный УФ / видимый фотолиз Fe2(CO)9 дает Fe2(CO)8 ненасыщенный комплекс, продуцирующий как изомеры с мостиковым CO, так и немостиковые.[10]
Рекомендации
- ^ Elschenbroich, C .; Зальцер, А. «Металлоорганические соединения: краткое введение» (2-е изд.) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
- ^ Эдмунд Шпейер; Ганс Вольф (1924). "Über die Bildungsweise von Eisen-nonacarbonyl aus Eisen-pentacarbonyl". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 60: 1424–1425. Дои:10.1002 / cber.19270600626.
- ^ Кинг, Р. Б. Металлоорганические синтезы. Том 1 Соединения переходных металлов; Academic Press: Нью-Йорк, 1965. ISBN 0-444-42607-8.
- ^ Э. Х. Брей; В. Хюбель (1966). «Дийрон Эннеакарбонил». Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 8: 178. Дои:10.1002 / 9780470132395.ch46. ISBN 978-0-470-13239-5.
- ^ Дженнифер С. Грин, Малкольм Л. Х. Грин, Джерард Паркин «Возникновение и представление трехцентровых двухэлектронных связей в ковалентных неорганических соединениях» Chem. Commun. 2012, 11481-11503. Дои:10.1039 / c2cc35304k
- ^ Ф. Альберт Коттон, Ян М. Труп "Реакционная способность дижелезного нонакарбонила в тетрагидрофуране. I. Выделение и характеристика пиридинтетракарбонилированного железа и пиразинтетракарбонилированного железа" J. Am. Chem. Soc., 1974, том 96, стр. 3438–3443. Дои:10.1021 / ja00818a016
- ^ Путник, Чарльз Ф .; Велтер, Джеймс Дж .; Стаки, Гален Д .; d'Aniello, M.J .; Сосинский, Б. А .; Кирнер, Дж. Ф .; Мюттертиес, Э. Л. (1978). «Металлические кластеры в катализе. 15. Структурное и химическое исследование двухъядерного металлического комплекса, гексакарбонилбис (.eta.3-2-пропенил) диирона (Fe-Fe)». Журнал Американского химического общества. 100 (13): 4107–4116. Дои:10.1021 / ja00481a020.
- ^ Pettit, R .; Хенери, Дж. (1970). «Циклобутадиен-трикарбонил железа». Органический синтез. 50: 21. Дои:10.15227 / orgsyn.050.0021.
- ^ Р. Нойори; Yokoyama, K .; Хаякава Ю. (1988). «Циклопентаноны из α, α'-дибромкетонов и енаминов: 2,5-диметил-3-фенил-2-циклопентен-1-он». Органический синтез.; Коллективный объем, 6, п. 520
- ^ Сьюзен К. Флетчер; Мартын Поляков; Джеймс Дж. Тернер (1986). «Строение и реакции Fe2(CO)8: ИК-спектроскопическое исследование с использованием фотолиза 13C с плоскополяризованным светом и матричной изоляцией ». Неорг. Chem. 25 (20): 3597. Дои:10.1021 / ic00240a014.