WikiDer > Перестановка Чана
Chan rearrangement
В Перестановка Чана это химическая реакция это включает перестановка ан ацилокси ацетат (1) при наличии сильного основание в 2-гидрокси-3-кетоэфир (2).[1]
Эта процедура использовалась в Общий синтез таксола Холтона.[2]
Механизм реакции
В метиленовый мостик в реагенте с прилегающими карбонил и ацетил заместители кислый и может быть депротонированный сильными ненуклеофильными основаниями, такими как тетраметилпиперидид лития или же диизопропиламид лития (LDA) как в альдольная реакция. Образованный таким образом энолировать затем дает нуклеофильное ацильное замещение с соседними карбонил ацетильной группы через короткоживущее промежуточное соединение оксиран. Кислотная обработка высвобождает свободную гидроксильную группу.
Рекомендации
- ^ Перегруппировка α-ацилоксиацетатов в 2-гидрокси-3-кетоэфиры С. Д. Ли, Т. Х. Чан и К. С. Квон Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. (Дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 91030-5)
- ^ Первый полный синтез таксола 1. Функционализация кольца B Роберт А. Холтон, Кармен Сомоса, Хён Байк Ким, Фэн Лян, Рональд Дж. Биедигер, П. Дуглас Боутман, Мицуру Шиндо, Чейз С. Смит, Сукчан Ким и др .; Варенье. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. (Дои:10.1021 / ja00083a066)