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Diphosphine, manchmal auch als . bezeichnet Bisphosphane, bilde eine Gruppe von Organophosphorverbindungen. Charakteristisch für diese Verbindungsgruppe ist das Vorhandensein von zwei Phosphoratomen, die über a . miteinander verbunden sind Kohlenstoffkette. Diese Phosphoratome sind dreiwertig und besitzen eine andere freies Elektronenpaar, verursachend Chelatbildung ist möglich. Ein Großteil der Verbindungen dieser Gruppe wird daher in die anorganisch und der metallorganische Chemie angewendet als Ligand. Die Eigenschaften des Kohlenstoffanteils des Moleküls bestimmen weitgehend die Eigenschaften des Diphosphins als Ligand, einschließlich der Flexibilität und Stabilität des gebildeten Chelats.

Die am häufigsten verwendeten Diphosphinliganden haben die allgemeine Formel (C₆huh₅)₂P(CH₂)_neinP(C₆huh₅)₂.

Synthese

Diese Verbindungen können durch die Reaktion von X(CH₂)_neinX mit YP(C₆huh₅)₂ (mit Y a Alkalimetall):^[1]

${displaystyle mathrm {Cl(CH_{2})_{n}Cl 2 NaP(C_{6}H_{5})_{2}longrightarrow (C_{6}H_{5})_{2}P(CH_ {2})_{n}P(C_{6}H_{5})_{2} 2 NaCl} }$

Diphosphinliganden können auch auf andere Weise hergestellt werden:

• über ein doppelt lithiiertReagens mit Chlorphosphinen, wie bei der Synthese von xantphos
• durch die Reaktion eines sekundären Phosphins mit einem Vinylphosphin

Kettenlänge und Koordinationsfähigkeit

Die Länge der Kohlenstoffkette zwischen den Phosphoratomen hat einen großen Einfluss auf die Komplexe die gebildet werden. In Komplexen von 1,1-Bis(diphenylphosphino)methan zwei Metallatome sind leicht in einem Komplex verbunden. Ist die Kette zwischen den beiden Phosphoratomen 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome lang, bildet sich meist ein ringförmiger Komplex um ein Metallatom. Der am häufigsten verwendete Ligand aus dieser Gruppe ist 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan, das mit den meisten Metallen fünf Ringe bildet.

Das Vorhandensein von Ringstrukturen im Kohlenstoffanteil des Moleküls verleiht ihm eine gewisse Starrheit, die, wie in xantphos, führt zu besonderen Eigenschaften, wie einem großen, aber festen Backenbreite.

Einige Diphosphine, wie der eigentlich Sonderfall von (t-Bu)₂P(CH₂)₁₀P(t-Bu)₂, Anlass geben makrozyklische Verbindungen mit bis zu 72 Atomen in einem Ring.^[2]

An sich ist es möglich, die beiden spendenden Phosphoratome in a transPosition um das Zentralatom, aber die notwendige Länge in der Kohlenstoffkette zwischen den Phosphoratomen macht es auch flexibel, so dass die gebildeten Komplexe nicht sehr stabil sind. Dieses Problem wurde durch im Kohlenstoffgerüst gelöst aromatische Ringe einschließen. Dadurch entsteht das unflexible Xantphos und SPANphos-Liganden mit großer Maulweite.^[3]

Übersicht häufig verwendeter Phosphinliganden

Einige der üblicherweise verwendeten Diposin-Liganden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Die Abkürzungen für die Verbindungen leiten sich in der Regel von den englischen Namen ab. Die folgende Tabelle listet eine Reihe von Verbindungen nach den klassischen Regeln (..phosfichnein..) einige nach den neueren IUPAC-Regeln (..phospheinNein..)^[4]