WikiDer > Kumada-Kupplung
Das Kumada-Link oder Kumada-Reaktion ist ein organische Reaktion, genauer gesagt a Kupplungsreaktion, das 1972 von . veröffentlicht wurde Makoto Kumada und seine Mitarbeiter.[1] Es war das erste Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kupplungsreaktion jetzt sofort Nickel- oder PalladiumKomplex wenn Katalysator. Die Reaktion wird auch als bezeichnet Kumada-Corriu- oder Kumada-Tamao-Corriu Link. Robert Corric beschrieben 1972 eine ähnliche Kupplungsreaktion unabhängig von Kumada.[2]
Die Reaktion findet zwischen einem organischen Halogenid oder triflate und ein Grignard-Reagenz:
Ein Beispiel ist die Bildung von Styrol von Vinylchlorid und Phenylmagnesiumbromid:
Hier steht dppe für 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan, ein Ligand für den Metallkatalysator.
Die Reaktion ermöglicht die Herstellung verschiedenster organischer Verbindungen aus organischen Halogeniden. Es ist besonders interessant für die Herstellung unsymmetrischer Biaryle (R und R' sind dann zwei verschiedene Arylgruppen).
Reaktionsmechanismus
Es Reaktionsmechanismus der Kumada-Kupplungsreaktion beginnt mit dem oxidativer Zusatz des organischen Halogenids zum Palladiumkomplex (1), die von einer Reihe von nicht näher bezeichneten Liganden (L). Das Oxidationszustand wechselt von Palladium(0) zu Palladium(II) (2). Dann folgt a Transmetallierung mit dem Grignard-Reagens, wobei das Halogenatom durch die organische Einheit (R") des Grignard-Reagens ersetzt wird (3). Der nächste Schritt ist a trans-cis-Isomerisierung, so dass die beiden organischen Gruppen (R' und R") in a cis-Position in Beziehung zueinander kommen (4). Schließlich wird es eine reduktive Elimination anstelle des gekoppelten Reaktionsprodukts, und der Palladiumkatalysator wird freigesetzt.
Die Kumada-Kupplung gehört zur Gruppe der Palladium-katalysierten Kupplungsreaktionen, zu der auch die Negishi-, Leise-, Hiyama- und Suzuki Kupplung gehören. Alle diese Reaktionen haben einen ähnlichen Reaktionsmechanismus.
Externer Link
- (und) Kumada-Kupplung auf Portal für Organische Chemie
Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise
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