WikiDer > Silylenolether
EIN Silylenolether ist ein organische Verbindung was verstanden werden kann als Enolether bei dem die Alkyl- oder Arylgruppe auf der Sauerstoffatom wurde ersetzt durch a Silylgruppe. Silylenolether erfüllen eine wichtige Aufgabe in der organische Chemie, auch bei der Aufnahme der Enolform.
Synthese
Normalerweise wird ein Silylenolether hergestellt, indem zuerst enolat Formen. Das geht durch a Keton oder Aldehyd zu deprotonieren mit einem nicht-nukleophil stark organische basis, wie Lithiumdiisopropylamid (LDA). Dann wird das Enolat mit einem Silylierungsreagenz, wie z Trimethylchlorsilan (SiMe3Cl). Die hohe Affinität von Sauerstoff zu Silizium (da die Bindungsenergie sehr hoch) sorgt dafür, dass nicht das Kohlenstoffatom aus dem Enolat silyliert wird, sondern das Sauerstoffatom.
Bei einer alternativen Methode wird zuerst das Silylierungsreagenz und dann eine schwächere organische Base (typischerweise a Amin):
Eine eher ungewöhnliche und weniger angewandte Methode ist über die Bach-Umleitung. Dies erfordert jedoch eine spezielle Organosiliciumverbindung wenn Vorläufer.[1]
Ein Silylenolether kann - unter dem Einfluss eines op Rhodium basierend Katalysator - kann auch aus a . synthetisiert werden alpha,beta-ungesättigte Carbonylverbindung:
Reaktivität
Silylenolether werden hauptsächlich verwendet, um Enole oder Enolate vorübergehend weniger reaktiv zu machen, so dass sie sogar isoliert und kurzzeitig (typischerweise bei niedrigen Temperaturen und in trockener Umgebung) gelagert werden können. Sie können mehrere Folgereaktionen eingehen, von denen die wichtigste die Kohlenstoffalkylierung ist. Dazu wird der silylierte Enolether mit a Halogenalkan. Ein Beispiel ist die Reaktion des Silylenolethers von 2-Methylcyclohexanon mit tert-Butylchlorid im Tetrachlormethan:
Ein Silylenolether kann verwendet werden, um die α-Position des . zu ersetzen Keton Einführung eines Halogens (diese Reaktion ist also a Ketonhalogenierung):
Siehe auch
Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise
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