WikiDer > Тетрахлороникелат

Tetrachloronickelate
Тетраэдрический комплексный ион тетрахлороникелата

Тетрахлороникелат это металлический комплекс с формулой [NiCl4]2−. Соли комплекса доступны с различными катионами, но наиболее распространенным является тетраэтиламмоний.[1]

Образец (Et4N)2NiCl4.

При смешивании концентрированного раствора хлорида лития и хлорида никеля в воде образуется только пентааквахлоркомплекс: [Ni (H2O)5Cl]+. Однако в других органических растворителях или расплавленных солях ион тетрахлороникелата может образовываться. Никель можно отделить от такого раствора в воде или метаноле, разделив его на циклогексановый раствор аминов.[2]

Органические соли аммония типа (R3NH)2[NiCl4] часто термохромный (R = Me, Et, Pr). При температуре около комнатной эти соли желтые, но при нагревании до 70 ° C эти твердые вещества становятся синими. Ярко-синий цвет характерен для тетраэдрических [NiCl4]2−, интенсивность является следствием Правило выбора Лапорта. Желтый цвет обусловлен полимером, состоящим из октаэдрических центров Ni. Соль [(n-C3ЧАС7)3NH]2NiCl4, это синий ионная жидкость при комнатной температуре.[3] Соответствующие тетрабромоникелаты также являются термохромными с более низкими температурами перехода.[3]

История

Синий цвет из-за тетрахлороникелат-иона был впервые обнаружен в 1944 году, когда Реми и Мейер вместе расплавили хлорид цезия и трихлорид цезия-никеля.[4]

Соединения

формулаимяNi OxструктураЗамечанияРекомендации
CS2NiCl4тетрахлороникелат цезия2синий стабильный только более 70 °[4]
[(CH3)4N]2NiCl4Тетраметиламмония тетрахлороникелаттемно-синий[5]
[(C2ЧАС5)4N]2NiCl4Тетраэтиламмония тетрахлороникелат2[6][4]
[ЧАС2NN (CH3)3]2NiCl41,1,1-триметилгидразиния тетрахлороникелат2синий, стабильный только выше 145 ° C, под ним желтый[7]
[(C6ЧАС5)4В качестве]2NiCl4бис-тетрафениларсония тетрахлороникелатсиний тает 199,5 °[5]
[(C6ЧАС5)3CH3В качестве]2NiCl4бис-трифенилметиларсония тетрахлороникелатсиний[4]
[C2мим]2NiCl41-этил-3-метилимидазолия тетрахлороникелат (II)2четырехугольный я41/а a = 14,112 c = 19,436 V = 3871,1 Z = 8 плотность = 1,47 МВт = 422,84таять 92 °[8][9]
[C4мим]2NiCl41-бутил-3-метилимидазолия тетрахлороникелат (II)2темно-синий расплав 56 °[8]
[C5мим]2NiCl41-пентил-3-метилимидазолия тетрахлороникелат (II)2темно-синяя жидкость[8]
[C6мим]2NiCl41-гексил-3-метилимидазолия тетрахлороникелат (II)2темно-синяя жидкость[8]
[C7мим]2NiCl41-гептил-3-метилимидазолия тетрахлороникелат (II)2темно-синяя жидкость[8]
[C8мим]2NiCl41-октил-3-метилимидазолия тетрахлороникелат (II)2темно-синяя жидкость[8]
[NH3CH2CH2NH3] NiCl4этилендиаммония тетрахлороникелат (II)2перовскит слоистый, космическая группа п21/c a = 8,441, b = 6,995, c = 6,943, β = 92,925 Z = 2коричневый, изоструктурный с соединениями Mn, Cu, Pd, Cd[10]

Связанные вещества

Рекомендации

  1. ^ Найда С. Гилл; Ф. Б. Тейлор (1967). «Тетрахалоидные комплексы дипозитивных металлов в первой переходной серии». Неорганические синтезы. 9: 136–142. Дои:10.1002 / 9780470132401.ch37. ISBN 978-0-470-13240-1.
  2. ^ Флоренс, Т. М .; Фаррар, Ивонн Дж. (Июль 1968 г.). «Жидкостно-жидкостная экстракция никеля длинноцепочечными аминами из водных и неводных галогенидных сред». Аналитическая химия. 40 (8): 1200–1206. Дои:10.1021 / ac60264a010.
  3. ^ а б Ферраро, Джон Р .; Шерен, Энн Т. (3 февраля 1978 г.). «Некоторые новые термохромные комплексы никеля (II) типа [R / sub x / NH / sub 4-x /] 2NiCl4». Неорганическая химия. 17 (9): 2498–2502. Дои:10.1021 / ic50187a032.
  4. ^ а б c d Gill, Naida S .; Нюхольм, Р. С. (1959). «802. Комплексные галогениды переходных металлов. Часть I. Тетраэдрические комплексы никеля». Журнал химического общества (возобновлено): 3997. Дои:10.1039 / JR9590003997.
  5. ^ а б Cotton, F. A .; Faut, O.D .; Гудгейм, Д. М. Л. (январь 1961 г.). «Получение, спектры и электронное строение тетраэдрических комплексов никеля (II), содержащих трифенилфосфин и галогенидные ионы в качестве лигандов». Журнал Американского химического общества. 83 (2): 344–351. Дои:10.1021 / ja01463a021.
  6. ^ Инман, Гай У .; Hatfield, William E .; Джонс, Эдвин Р. (август 1971 г.). «Магнитные свойства тетрахлороникелата тетраэтиламмония (II) и тетрабромоникелата тетраэтиламмония (II)». Письма по неорганической и ядерной химии. 7 (8): 721–723. Дои:10.1016/0020-1650(71)80078-8.
  7. ^ Goedken, V. L .; Валларино, Л. М .; Куальяно, Дж. В. (декабрь 1971 г.). «Катионные лиганды. Координация катиона 1,1,1-триметилгидразиния с никелем (II)». Неорганическая химия. 10 (12): 2682–2685. Дои:10.1021 / ic50106a011.
  8. ^ а б c d е ж Мередит, М. Бретт; Макмиллен, К. Хизер; Гудман, Джонатан Т .; Хануса, Тимоти П. (август 2009 г.). «Ионная жидкость на основе имидазолия с анионами тетрахлороникелата (II) при температуре окружающей среды». Многогранник. 28 (12): 2355–2358. Дои:10.1016 / j.poly.2009.04.037.
  9. ^ Хичкок, Питер Б.; Seddon, Kenneth R .; Велтон, Томас (1993). «Акцепторные способности водородных связей комплексов тетрахлорметаллата (II) в ионных жидкостях». Журнал химического общества, Dalton Transactions (17): 2639. Дои:10.1039 / DT9930002639.
  10. ^ Скааруп, Стин; Берг, Рольф Виллестофте (сентябрь 1978 г.). «Структурные свойства и колебательные спектры этилендиаммониевого семейства кристаллов слоистого перовскита: [NH3CH2CH2NH3] [MCl4], M = Ni, Pd, Cu, Cd, Mn». Журнал химии твердого тела. 26 (1): 59–67. Дои:10.1016/0022-4596(78)90133-0.