WikiDer > Baylis-Hillman-Reaktion
Das Baylis-Hillman-Reaktion ist ein Additionsreaktion von dem organische Chemie, zwischen a Aldehyd und ein Ester, Nitril, Amid oder Keton von a α-β-ungesättigtCarbonsäure, meist Acrylsäure (also bzw. a Acryl-, Acrylnitril, Acrylamid oder Vinylketon). Das Katalysator ist ein Base, insbesondere ein Nukleophil Amin wie DABCO, Pyrrokolin, Chinuclidin oder DBU.
Das allgemeine Reaktionsschema ist:
Die Reaktionsprodukte sind allylischAlkohole, die unter anderem verwendet werden als Monomer vor dem Polymere bei Klebstoffen. Aber auch in anderen Bereichen wird die Reaktion genutzt, beispielsweise zur Synthese von Naturstoffen oder Medikamenten.[1]
Die Reaktion ist nach dem Chemiker Melville E.D. Hillman und Anthony B. Baylis, die 1970 einen hatten Patent für Bewerbungen im Auftrag der Celanese Corporation.[2] Sie ist auch bekannt als die Morita-Baylis-Hillman-Reaktion oder MBH-Antwort, bei welchem Morita bezieht sich auf den japanischen Chemiker Ken-ichi Morita.
Die Reaktion hat eine Reihe von Vorteilen: Sie ist atomeffizient; es geht mit vielen Verbindungen weiter; und es läuft unter milden Reaktionsbedingungen mit einem organischen Katalysator ab, also ohne den Einsatz von Schwermetallen.
Reaktionsmechanismus
Das alpha,beta-ungesättigte Carbonylverbindung oder Nitril (1, hier ein Keton) mit dem Amin als Katalysator (DABCO, 2) reversibel a Nukleophil Vermittler zwitterion3. Das reagiert mit dem elektrophil Aldehyd zum Ketoalkoholat 4. Durch die Übertragung von a Proton an der α-Position wird das Amin zu 2 wieder abgespalten und die Doppelbindung im Allylalkohol 5 erholt.[3]
Für einige Aldehyde scheint es auch einen alternativen Mechanismus zu geben, bei dem in einem Zwischenschritt ein zweites Aldehydmolekül zu einer Zwischenstufe reagiert Halbacetal.[4][5]
Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise
|