WikiDer > Corey-Seebach-Reaktion

Das Corey-Seebach-Reaktion ist ein organische Reaktion wo ein Aldehyd wird in mehreren Schritten in ein Omgezet umgewandelt Keton. Die zentrale Methodik der Reaktion beruht auf a umpolung des Carbonylgruppe.

Der Kommentar ist benannt nach Dieter Seebach und Elias J. Corey.^[1][2]

Reaktionsmechanismus

Die Reaktion beginnt mit der Bildung von a dithianisch2, ein zyklischer Dithioacetal, gebildet aus dem Aldehyd und a Dithiol wie 1,3-Propandithiol. Dies wird mit a starke Basis wenn nein-Butyllithiumdeprotoniert bis die lithiierten Carbanion3; hier findet die eigentliche Umpolung statt. Der Carbanion ist ein starker Nukleophil das mit a elektrophil, so wie ein Halogenalkan, reagiert zum Dithioacetal 4.

Acetal 4 wird schließlich gespalten und liefert das entsprechende Keton (5) erhalten. Da das Dithian eine stabile Verbindung ist, erfordert es strengere Reaktionsbedingungen als eine typische saure Hydrolyse. Um Dithian zu hydrolysieren, wird typischerweise ein Quecksilbersalz verwendet, wie z Quecksilber(II)-chlorid. Quecksilber hat eine große Affinität zu Schwefel, gemäß der HSAB-Theorie. Das ursprüngliche Dithiol fällt nun als Quecksilbersalz an und kann somit nicht wieder in die Reaktion eingesetzt werden.

Varianten

Die Dithianer in der Corey-Seebach-Reaktion können auch mit anderen Elektrophilen reagieren:

• Mit Epoxide β-Hydroxyketone werden gebildet worden
• -Hydroxyketone werden mit Ketonen gebildet
• Mit Ester und Acylchloride 1,2-Diketone werden gebildet

Die Corey-Seebach-Reaktion ist anwendbar in der Labor, aber es ist nicht für Syntheserouten im großen Maßstab geeignet, zum Teil wegen des giftigen Quecksilbersalzes, das stöchiometrisch die zur Spaltung des Dithioacetals erforderliche Menge und die hohen Kosten für Dithiole, die nicht recycelt werden können. Außerdem haben Thiole und Dithiole oft einen unangenehmen Geruch.

Externer Link

• (und) Corey Seebach Reaktion - Portal für Organische Chemie