WikiDer > Acylchlorid
Acylchloride oder Carbonsäurechloride (oft bezeichnet als Säurechloride) sind eine Gruppe von reaktiven organische Verbindungen die für die verwendet werden synthetisieren unter anderem Ester und Amide.
Weil es Carbonylkohlenstoffatom hat eine Verbindung mit dem sehr elektronegativChlor ist es sehr stark elektrophil, was bedeutet, dass auch bei schwachen Nukleophile reagiert problemlos.
Synthese
Thionylchlorid
Ein Acylchlorid kann durch die entsprechenden Carbonsäure antworten mit Thionylchlorid (SOCl2):
Diese Reaktion wird in Gegenwart eines tertiären Amins (Pyridin oder Triethylamin) um das Gift zu vermeiden avoid Chlorwasserstoff aus der Reaktionsmischung. Die treibende Kraft dieser Reaktion ist die Entstehung der GasSchwefeldioxid.
Oxalylchlorid
Eine Variante der Thionylchlorid-Methode ist die Umsetzung der entsprechenden Carbonsäure mit Oxalylchlorid (es Diacylchlorid von Oxalsäure). Dies entstand Kohlendioxid und Kohlenmonoxid:
Auch hier muss die Reaktion mit einem Amin durchgeführt werden, um den entstehenden Chlorwasserstoff abzufangen. Die Reaktion erfolgt mit Dimethylformamid als Katalysator. Dieses reagiert im ersten Schritt mit Oxalylchlorid zu a Iminiumverbindung wenn Vermittler:
Die Iminiumverbindung reagiert mit der Carbonsäure zum Acylchlorid:
Anwendungen und Reaktionen
Synthese von Estern und Amiden
Durch Umsetzung des Acylchlorids mit a Alkohol es entsteht ein Carbonsäureester:
Bei dieser Reaktion entsteht auch Chlorwasserstoff, der mit Pyridin abgefangen wird.
Nach dem gleichen Prinzip, Amide synthetisiert durch Umsetzung eines Acylchlorids mit einem primären oder sekundären Amin.
Reaktion mit metallorganischen Verbindungen
Mit Grignard-Reagenzien Säurechloride reagieren in einem ersten Schritt zum entsprechenden Keton und dann zum tertiären Alkohol. Eine Ausnahme hiervon ist die Verwendung bestimmter Organocadmiumverbindungen, wo die Reaktion am Keton stoppt. Die Reaktion mit Gilman-Reagenzien liefert auch Ketone, weil sie viel weniger enthalten reaktiv relativ zu den gebildeten Ketonen als zum Acylchlorid.
Elektrophile Reaktionen
Säurechloride werden in Kombination mit geeigneten Lewis-Säuren (wie Aluminiumchlorid oder Eisen(III)-chlorid) verwendet bei der Friedel-Craftsacylation.
Umwandlung in halogenierte Ketone
Mit Hilfe von Nienstein-Reaktion kann ein Acylchlorid mit Diazomethan in einem halogenierten Keton umgewandelt werden:
