WikiDer > Elektrozyklische Reaktion

In dem organische Chemie ist ein elektrozyklische Reaktion ist ein perizyklischUmleitung wobei das Nettoergebnis die Umwandlung von a . ist Pi-Bindung in einem Sigma-Anleihe.^[1] Die Antworten haben keine echten Namen, sondern sind nach folgenden Kriterien kategorisiert:

• Elektrozyklische Reaktionen werden lichtkatalysiert oder die Aktivierungsenergie wird thermisch abgegeben.
• Die Anzahl der Pi-Elektronen in Partikeln mit mehr Pi-Anleihen bestimmt die genaue Art der Reaktion.
• Elektrozyklische Reaktionen können einen Ring schließen (Elektrocyclisierung) oder öffnen Sie den Ring richtig.
• Das Stereospezifität der Reaktion wird bestimmt durch die konrotatorisch oder disrotatorisch Bewegen der Kettenenden während der Übergangszustand so von der Woodward-Hoffmann-Regeln vorgeschrieben ist.

Der Begriff Drehmomentselektivität ist ein Maß für die Selektivität der Drehrichtung konrotatorisch oder disrotatorisch.

Das Nazarov-Cyclisierungsreaktion ist einer der wenigen elektrozyklischen Antworten benennen. In dieser Antwort sind dieseVinylKetone konvertiert zu 2-Cyclopenten-1-on und 3-Cyclopenten-1-on.

Ein klassisches Beispiel für die Reaktion ist die thermische Ringöffnungsreaktion von 3,4-Dimethylcyclobuten. Angenommen, die cis-Isomer wird exklusiv cis,trans-2,4-Hexadien fand es. Wird es sein trans-Isomer als Ausgangsmaterial verwendet, dann wird nur . verwendet trans, transAls Reaktionsprodukt wurde -2,4-Hexadien gefunden.^[2]:

Der Reaktionsverlauf lässt sich leicht mit dem Grenzorbitalmethode: die Sigma-Bindung öffnet sich so, dass die resultierende de p-Orbital hat die gleiche Symmetrie wie die HOMO des Produkts, a 1,3-Butadien. Der einzige Weg, dies zu erreichen, ist a konrotatorische Drehung, was den p-Orbitalen an der Spitze des pi-Systems ein entgegengesetztes Vorzeichen verleiht.

Anwendungen

Eine weit verbreitete elektrozyklische Reaktion ist die thermische Ringöffnung von Benzocyclobutan. Das Reaktionsprodukt ist ein sehr instabiles ortho-Chinodimethan. Trotz der Instabilität ist es möglich, das Molekül mit einem starken dienophil wenn Maleinsäureanhydrid in einem Endo-Addition wo es diels-erleEs entsteht ein Addukt. Das chemische Ausbeute der Ringöffnungsreaktion, wie in der Abbildung unten gezeigt, hängt von der Art der R-Gruppe ab.^[3] In einem Lösungsmittel wie Toluol bei 110°C steigt die Ausbeute von Methyl durch Isobutylmethyl zu Trimethylsilylmethyl. Die höhere Reaktionsgeschwindigkeit der silylierten Verbindung kann erklärt werden durch Hyperkonjugation von Silizium, schwächt das βC-Si die Cyclobutan-C-C-Bindung durch Elektronenabgabe. Diese gehen in eine Anti-Bindungsstufe.

EIN biomimetisch elektrozyklisch Kaskadenreaktion wurde im Zusammenhang mit der Isolierung und Synthese bestimmter Andiandritensäuren:^[4][5]

Externer Link

• (und) Elektrozyklische Reaktionen