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PMDTA
PMDTA
Strukturformel und Molekülmodell
Strukturformel von PMDTA
Allgemeines
MolekularformelC9huh23Nein3
IUPAC-NameN,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylentriamin
Andere NamenPentamethyldiethylentriamin, PMDTA, PMDETA
Molmasse173,3 G/Maulwurf
CAS-Nummer3030-47-5
PubChem18196
Warnungen und Sicherheitsvorkehrungen
ÄtzendGiftig
Achtung
H-SätzeH302 - H311 - H314
EUH-SätzeNein
P-SätzeP280 - P301 P330 P331 - P302 P352 - P305 P351 P338
Physikalische Eigenschaften
AggregatzustandFlüssigkeit
Farbefarblos
Dichte0,830 g/cm³
Schmelzpunkt−20°C
Siedepunkt198 °C
Gut löslich inEthanol, Aceton, Diethylether, Dimethylsulfoxid, Hexan, Toluol
schlecht löslich inWasser
Wenn nicht anders angegeben normale Bedingungen gebraucht (298.15k oder 25 °C, 1 Bar).
Portal  Portalsymbol  Chemie

PMDTA (IUPAC-Name: N,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylentriamin) ist a organische Verbindung Mit als Bruttoformel C9huh23Nein3. PMDTA ist ein Basic, großer und flexibler Dreizahn Ligand, die in der . weit verbreitet ist Organolithium-Chemie.

Synthese

PMDTA wird von der Methylat von Diethylentriamin mit Formaldehyd und Ameisensäure.[1]

Vergleich mit Diethylentriamin

Im Gegensatz zu Diethylentriamin (DETA) ist in PMDTA all Aminfunktionen Tertiär. Beide Verbindungen sind dreizähnige Liganden, die bei Komplexierung 2 Fünfringe ergeben. Die Fähigkeit, eine σ-Bindung zu verwendenσ Elektronen für die zu bildende Komplexbindung ist die Bildung mit Komplexen mit Stichwort2 für DETA größer als für PMDTA.[2] Beide Liganden können Metallkomplexe bilden, bei denen die Stickstoffatome koplanar (koplanar mit) dem Zentralatom sind.

Organolithiumverbindungen und PMDTA

Alkyllithiumverbindungen als nein-Butyllithium werden in der angewendet deprotonieren von schwache Säuren. In der Form, in der diese Reagenzien verkauft werden (Lösungen in Alkanen), nein-Butyllithium-Moleküle Cluster, die weniger reaktiv sind als die von a . verwendeten Lewis-Basis (einschließlich Aminen) aufgebrochene Cluster.[3] Amine binden stark an Lithium, muss aber tertiär sein, um zu verhindern, dass Wasserstoffatome am Stickstoff dem Amin entzogen werden, z. B. bei der Bildung von LDA. Standardmäßig ist das tertiäre Amin TMEDA zum Aufbrechen der Cluster verwendet. TMEDA ist ein zweizähniger Ligand. PMDTA reagiert analog, aber als Dreizähnchen bindet PMDTA stärker an Lithium. Im Gegensatz zu TMEDA bildet PMDTA mit Organolithiumverbindungen monomere Komplexe. Beide Amine wirken sich auf die Stereochemie des Metallierung.[3][4]

In der PMDTAnein-Butyllithium-Addukte ist die Bindung zwischen Kohlenstoff und Lithium stark polarisiert, was die Basenstärke der Butylgruppe steigt.[5]

Die Wirkung von PMDTA auf Lithiumanilid veranschaulicht die Fähigkeit von PMDTA als Komplexbildner. In diesem Komplex sind die drei LiIonen eine fast gerade Linie. Die Lithiumionen sind drei-, vier- und fünffach koordiniert. Das zentrale Lithium-Ion hat Koordinationsnummer 3 und ist nicht an PMDTA gebunden. Eines der terminalen Lithiumionen befindet sich in a verzerrter Tetraeder in einem (n4-Koordinierter Raum. Das andere terminale Lithiumion hat die Koordinationsnummer 5.[6]

Komplexe mit Übergangsmetallen und Aluminium

Aufgrund des Platzbedarfs der Methylgruppen bildet PMDTA oft Komplexe mit der Koordinationszahl 5. PMDTA kann ungewöhnliche Kationen wie Aluminium,2Al(PMDTA)][AlH4]−, das bei der Reaktion zwischen H3AlNMe3 und PMDTA.[5]

Externer Link