WikiDer > Стандартные материалы для анализа стабильных изотопов

Reference materials for stable isotope analysis

Изотопический Справочные материалы соединения (твердые вещества, жидкости, газы) с четко определенным изотопический композиции и являются основными источниками точность в масс-спектрометрический измерения изотопные отношения. Изотопные ссылки используются потому, что масс-спектрометры очень фракционирование. В результате изотопное соотношение То, что измеряет прибор, может сильно отличаться от измерения образца. Более того, степень фракционирования прибора изменяется во время измерения, часто в масштабе времени короче, чем продолжительность измерения, и может зависеть от характеристики самого образца. Путем измерения материала известного изотопного состава фракционирование в пределах масс-спектрометр может быть удален во время пост-измерения обработка данных. Без эталонов изотопов измерения с помощью масс-спектрометрии были бы намного меньше точный и не могут использоваться для сравнений в различных аналитических центрах. Изотопные эталонные материалы в связи с их критически важной ролью в измерении соотношений изотопов и частично из-за исторического наследия определяют шкалы, на которых изотопные отношения указываются в рецензируемый научная литература.

Стандартные изотопные материалы производятся, обслуживаются и продаются Международным агентством по атомной энергии (МАГАТЭ), Национальный институт стандартов и технологий (NIST), Геологическая служба США (USGS), Институт стандартных образцов и измерений (IRMM), и множество университеты и научно-сбытовые компании. Каждая из основных систем стабильных изотопов (водород, углерод, кислород, азот, и сера) имеет большое количество ссылок, охватывающих различные молекулярные структуры. Например, азот стандартные изотопные материалы включают молекулы, несущие азот, такие как аммиак (NH3), атмосферный диазот (N2), и нитрат (НЕТ3−). Изотопные содержания обычно сообщаются с использованием обозначения δ, которое представляет собой отношение двух изотопов (R) в образце по отношению к тому же соотношению в стандартном материале, часто указываемое в промилле (‰) (уравнение ниже). Стандартные материалы охватывают широкий спектр изотопический составы, включая обогащение (положительное δ) и истощение (отрицательное δ). В то время как δ справочные значения широко доступны, оценки абсолютных соотношений изотопов (R) в этих материалах редко публикуются. В этой статье собраны значения δ и R стандартных и нетрадиционных стандартных образцов стабильных изотопов.

Общие справочные материалы

Значения δ и абсолютные соотношения изотопов обычных стандартных образцов приведены в таблице 1 и более подробно описаны ниже. Альтернативные значения для абсолютных соотношений изотопов стандартных образцов, лишь незначительно отличающиеся от значений в таблице 1, представлены в таблице 2.5 Sharp (2007).[1] (а текст в свободном доступе онлайн), а также Таблицу 1 отчета МАГАТЭ по изотопным стандартным материалам 1993 г.[2] Для получения исчерпывающего списка справочных материалов см. Приложение I Sharp (2007),[1] Таблица 40.1 Грёнинга (2004),[3] или веб-сайт Международное агентство по атомной энергии. Обратите внимание, что 13C /12C соотношение Вены Пи Ди Белемнит (VPDB) и 34S /32S соотношение Вены Каньон Диабло Троилит (VCDT) являются чисто математическими конструкциями; ни один материал не существовал в качестве физического образца, который можно было бы измерить.[2]

Таблица 1: Изотопные параметры обычных стандартных образцов стабильных изотопов и калибровочных материалов
ИмяМатериалТип соотношенияСоотношение изотопов:

R (σ)

δ:

(Рsmp/Рстандартное-1)

ТипЦитированиеПримечания
VSMOWЧАС2О (l)2ЧАС/1ЧАС0.00015576(5)0 ‰ по сравнению с VSMOWНачальный,

Калибровка

Hagemann и другие. (1970)[4](Це и другие. (1980);[5]

Де Вит и другие. (1980)[6]

Аналогично SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение)
SLAP2ЧАС2О (l)2ЧАС/1ЧАС0.00008917-427,5 ‰ по сравнению с VSMOWСсылкаРассчитано из VSMOWИспользуется как второй якорь для δ2Шкала H
GISPЧАС2О (l)2ЧАС/1ЧАС0.00012624-189,5 ‰ по сравнению с VSMOWСсылкаРассчитано из VSMOWИсходный материал, потенциально фракционированный при аликвотировании
NBS-19CaCO3 (s)13C /12C0.011202(28)+ 1.95 ‰ по сравнению с VPDBКалибровкаЧанг и Ли (1990)[7]Определяет масштаб VPDB, предложение исчерпано
VPDB-13C /12C0.0111800 ‰ по сравнению с VPDBНачальныйРассчитано по NBS-19

(см. также Чжан и другие. (1990)[8])

Запас PDB (а также PDB II, PDB III) исчерпан

VPDB никогда не был физическим материалом.

МАГАТЭ-603CaCO3 (s)13C /12C0.011208+ 2,46 ‰ по сравнению с VPDBКалибровкаРассчитано из VPDBЗамена для NBS-19
LSVECЛи2CO3 (s)13C /12C0.010686-46,6 ‰ по сравнению с VPDBСсылкаРассчитано из VPDBИспользуется как второй якорь для δ13Шкала C
ВОЗДУХАN2 (грамм)15N /14N0.003676(4)0 ‰ по сравнению с AIRПервичная, калибровкаДжанк и Свец (1958)[9]Только якорь для δ15Шкала N
VSMOWЧАС2О (l)18O /16О0.0020052(5)0 ‰ по сравнению с VSMOWПервичная, калибровкаБэрчи (1976);[10]

Ли и другие. (1988)[11]

Аналогично SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение)
VSMOWЧАС2О (l)17O /16О0.0003800(9)0 ‰ по сравнению с VSMOWПервичная, калибровкаБэрчи (1976);[10]

Ли и другие. (1988)[11]

Аналогично SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение)
SLAP2ЧАС2О (l)18O /16О0.0018939-55,5 ‰ по сравнению с VSMOWСсылкаРассчитано из VSMOWИспользуется как второй якорь для δ18Шкала O
GISPЧАС2О (l)18O /16О0.0019556-24,76 ‰ по сравнению с VSMOWСсылкаРассчитано из VSMOWИсходный материал, потенциально фракционированный во время аликвотирования
МАГАТЭ-С-1Ag2S (s)36S /32S0.0001534(9)Дин и другие. (2001)[12]Формального определения δ33Изотопная шкала S
МАГАТЭ-С-1Ag2S (s)34S /32S0.0441494(70)-0,3 ‰ по сравнению с VCDTКалибровкаДин и другие. (2001)[12]Определяет шкалу VCDT, только якорь для δ34Шкала S
МАГАТЭ-С-1Ag2S (s)33S /32S0.0078776(63)Дин и другие. (2001)[12]Формального определения δ36Изотопная шкала S
VCDT-34S /32S0.04416260 ‰ по сравнению с VCDTНачальныйРассчитано по IAEA-S-1Каньон Диабло Троилит изотопно гетерогенный[13]VCDT никогда не был физическим материалом

В Таблице 1 «Имя» относится к общепринятому имени ссылки, «Материал» указывает его химическая формула и фаза, «Тип соотношения» - это изотопное соотношение указано в «Изотопном отношении», «δ» - это значение δ материала с указанной системой отсчета, «Тип» - это категория материала, использующая обозначение Грёнинга (2004) (обсуждается ниже), «Цитирование» дает статью (статьи), сообщающие об изотопном содержании, на котором основано соотношение изотопов , а «Заметки» - это заметки. Приведенные изотопные отношения отражают результаты индивидуальных анализов абсолютной массовой доли, агрегированных в Meija. и другие. (2016)[14] и манипулируют для достижения заданных соотношений. Ошибка рассчитывалась как квадратный корень из суммы квадратов дробных сообщенных ошибок, что согласуется со стандартным распространением ошибок, но не распространяется на коэффициенты, достигнутые посредством вторичных вычислений.

Справочная терминология

Терминология изотопных стандартных образцов не применяется единообразно во всех подполях изотопная геохимия или даже между отдельными лаборатории. В терминология определенное ниже происходит от Gröening и другие. (1999)[15] и Грёнинг (2004).[3] Стандартные образцы являются основой точности для многих различных типов измерений, не только для масс-спектрометрии, и существует большое количество литературы, посвященной этим измерениям. сертификация и испытание стандартных образцов.

Основные справочные материалы

Первичные справочные материалы определяют шкалы, на которых изотопический коэффициенты сообщаются. Это может означать материал, исторически определявший изотопную шкалу, например Венская стандартная средняя океанская вода (VSMOW) для изотопы водорода, даже если этот материал в настоящее время не используется. В качестве альтернативы это может означать материал, который когда-либо существовал теоретически но используется для определения изотопной шкалы, например VCDT за сера изотопные отношения.

Калибровочные материалы

Калибровочные материалы - это соединения, изотопный состав которых очень хорошо известен по сравнению с первичными эталонными материалами, или которые определяют изотопный состав первичных эталонных материалов, но не являются изотопными отношениями, данные которых приводятся в научной литературе. Например, калибровочный материал МАГАТЭ-С-1 определяет изотопный масштаб для сера но измерения указаны относительно VCDT, а не относительно МАГАТЭ-С-1. Калибровочный материал выполняет функцию первичного эталонного материала, когда первичный эталон исчерпан, недоступен или никогда не существовал в физической форме.

Справочные материалы

Стандартные материалы - это соединения, которые тщательно откалиброваны по первичному стандарту или калибровочному материалу. Эти соединения позволяют проводить изотопный анализ материалов, отличающихся по химическому или изотопному составу от соединений, определяющих изотопные масштабы, в которых сообщаются измерения. В общем, именно эти материалы имеют в виду большинство исследователей, когда они говорят «справочные материалы». Пример справочного материала - USGS-34, KNO3 соль с δ15N -1,8 ‰ vs. ВОЗДУХА. В этом случае стандартный образец имеет взаимно согласованную стоимость δ15N при измерении относительно первичного эталона атмосферного N2 (Böhlke и другие., 2003).[16] USGS-34 полезен тем, что позволяет исследователям напрямую измерять 15N /14N из НЕТ3− в естественных образцах по сравнению со стандартом и сообщать наблюдения относительно N2 без предварительного преобразования образца в N2 газ.

Рабочие стандарты

Первичные, калибровочные и стандартные материалы доступны только в небольших количествах, и их покупка часто ограничивается раз в несколько лет. В зависимости от конкретных изотопных систем и оборудования, нехватка доступных эталонных материалов может стать проблемой для ежедневных калибровок приборов или для исследователей, пытающихся измерить изотопные отношения в большом количестве природных образцов. Вместо использования первичных материалов или справочных материалов, a лаборатория измерение отношения стабильных изотопов обычно покупает небольшое количество соответствующих Справочные материалы и измерить соотношение изотопов собственного материала относительно ссылка, превращая этот материал в рабочий стандарт специфические для этого аналитического объекта. Как только эта лаборатория рабочий стандарт был откалиброван по международной шкале, стандарт используется для измерения изотопного состава неизвестных образцов. После измерения пробы и рабочего эталона относительно третьего материала (обычно называемого рабочим газом или газом-переносчиком) зарегистрированные распределения изотопов математически корректируются обратно до международный масштаб. Таким образом, очень важно измерить изотопный состав рабочего стандарта с высоким точность и аккуратность (насколько это возможно, учитывая точность прибора и точность приобретенного эталонного материала), потому что рабочий эталон формирует окончательную основу для точности большинства масс-спектрометрических наблюдений. В отличие от стандартных образцов, рабочие стандарты обычно не калибруются на нескольких аналитических установках и в принятых δ значение, измеренное в данной лаборатории, может отражать смещение, характерное для одного прибора. Однако в рамках одной аналитической установки эту систематическую ошибку можно устранить во время обработки данных. Поскольку каждая лаборатория определяет уникальные рабочие стандарты, первичные, калибровочные и стандартные материалы являются долгоживущими, но при этом обеспечивают возможность сравнения изотопного состава неизвестных образцов в разных лабораториях.

Справочные материалы по изотопам

Традиционные изотопные системы

Соединения, используемые в качестве эталонов изотопов, имеют относительно сложную историю. Широкая эволюция справочных материалов для водород, углерод, кислород, и сера системы стабильных изотопов показаны на рисунке 1. Материалы с красным текстом определяют первичный эталон, обычно сообщаемый в научных публикациях, а материалы с синим текстом - это те, которые доступны на рынке. В водород, углерод, и кислород шкалы изотопов определяются с помощью двух стандартных образцов привязки. Для водорода современный масштаб определяется VSMOW2 и SLAP2 и указывается относительно VSMOW. За углерод шкала определяется либо NBS-19, либо IAEA-603 в зависимости от возраста лаборатории, а также LSVEC, и указывается относительно VPDB. Кислород отношения изотопов могут быть представлены относительно шкалы VSMOW или VPDB. Изотопные шкалы для сера и азот оба определены только для одного справочного материала по анкеровке. За сера шкала определена IAEA-S-1 и представлена ​​относительно VCDT, а для азот масштаб определяется и отображается относительно AIR.

Рисунок 1: Развитие современных стабильный изотоп Справочные материалы. Материалы, показанные красным цветом, обычно используются в качестве эталонов для представления изотопных соотношений в природных материалах, а материалы, показанные синим цветом, коммерчески доступны и используются для калибровки рабочих эталонных материалов для измерение изотопных отношений. Изотопная система N не включена, потому что эталонный материал никогда не менялся с атмосферный N2.

Водород

Изотопная система отсчета стандартной средней океанической воды (SMOW) была установлена Хармон Крейг в 1961 г.[17] измеряя δ2H и δ18О в образцах глубоководной воды океана, ранее изученных Эпштейном и Майедой (1953).[18] Первоначально SMOW был чисто теоретическим соотношением изотопов, предназначенным для представления среднего состояния глубинного океана. В первоначальной работе изотопные отношения глубоководной воды были измерены относительно NBS-1, эталона, полученного из парового конденсата Река Потомак воды. Примечательно, что это означает, что SMOW изначально был определен относительно NBS-1, и не существовало физического решения SMOW. По совету МАГАТЭ совещание консультативной группы в 1966 г., Рэй Вайс и Хармон Крейг сделали реальное решение с изотопными значениями SMOW, которые они назвали Венская стандартная средняя океанская вода (VSMOW).[15] Они также подготовили второй стандартный образец изотопа водорода из Фирн собраны в Южнополярная станция Амундсен-Скотт, первоначально названный СНЕГ, а затем названный Стандартными легкими антарктическими осадками (SLAP).[2] И VSMOW, и SLAP были распространены, начиная с 1968 года. Изотопные характеристики SLAP и NBS-1 были позже оценены путем межлабораторного сравнения посредством измерений с VSMOW (Gonfiantini, 1978).[19] Впоследствии VSMOW и SLAP использовались в качестве основных изотопных эталонных материалов для системы изотопов водорода в течение нескольких десятилетий. В 2006 г. МАГАТЭ Лаборатория изотопной гидрологии создала новые стандартные изотопные материалы, названные VSMOW2 и SLAP2, с почти идентичными δ2ЧАС и δ18О как VSMOW и SLAP. Водород Рабочие стандарты изотопов в настоящее время калибруются по VSMOW2 и SLAP2, но по-прежнему указываются в шкале, определенной VSMOW и SLAP относительно VSMOW. Кроме того, Гренландия Осадки ледникового щита (GISP) δ2H был измерен с высокой точностью в нескольких лабораториях, но разные аналитические центры расходятся во мнениях по поводу этого значения. Эти наблюдения предполагают, что GISP мог быть фракционирован во время аликвотирования или хранения, подразумевая, что эталонный материал следует использовать с осторожностью.

Таблица 2: Стандартные образцы изотопов водорода
ИмяМатериалδ2ЧАССтандарт

отклонение

СсылкаСвязь
VSMOW2ЧАС2О0‰0.3‰VSMOWСвязь
SLAP2ЧАС2О-427.5‰0.3‰VSMOWСвязь
GISPЧАС2О-189.5‰1.2‰VSMOWСвязь
NBS 22Масло-120‰1‰VSMOWСвязь

Углерод

Первоначальный эталонный материал изотопа углерода был Белемнит ископаемое из Формирование PeeDee в Южной Каролине, известный как Pee Dee Belemnite (PDB). Этот стандарт PDB был быстро использован, и впоследствии исследователи использовали заменяющие стандарты, такие как PDB II и PDB III. Система отсчета изотопов углерода была позже создана в Вене на основе гипотетического материала, названного Венской системой координат. Пи Ди Белемнит (VPDB).[2] Как и в случае с исходным SMOW, VPDB никогда не существовала в виде физического решения или твердого тела. Для проведения измерений исследователи используют справочный материал NBS-19, в просторечии известный как известняк сиденья унитаза,[20] который имеет отношение изотопов, определенное относительно гипотетического VPDB. Точное происхождение NBS-19 неизвестно, но это была плита из белого мрамора с размером зерна 200-300. микрометры. Для повышения точности измерений изотопов углерода в 2006 г. δ13C шкала была изменена с одноточечной калибровки по NBS-19 на двухточечную калибровку. В новой системе шкала VPDB привязана к обоим LSVEC. Ли2CO3 справочный материал и к НБС-19 известняк (Коплен и другие., 2006a; Коплен и другие., 2006b).[21][22] NBS-19 в настоящее время также исчерпан и был заменен на IAEA-603.

Таблица 3: Стандартные образцы изотопов углерода
ИмяМатериалδ13CСтандарт

отклонение

СсылкаСвязь
МАГАТЭ-603CaCO32.46‰0.01‰VPDBСвязь
NBS-18CaCO3-5.014‰0.035‰VPDBСвязь
NBS-19CaCO31.95‰-VPDBСвязь
LSVECЛи2CO3-46.6‰0.2‰VPDBСвязь
МАГАТЭ-СО-1Каррарский мрамор+2.492‰0.030‰VPDBСвязь
МАГАТЭ-CO-8CaCO3-5.764‰0.032‰VPDBСвязь
МАГАТЭ-СО-9BaCO3-47.321‰ 0.057‰VPDBСвязь
NBS 22Масло-30.031‰0.043‰VPDBСвязь

Кислород

Кислород изотопные отношения обычно сравнивают как со ссылками VSMOW, так и со ссылками VPDB. Традиционно кислород в воды сообщается относительно VSMOW, пока кислород высвобождается из карбонатные породы или другой геологические архивы сообщается относительно VPDB. Как и в случае с водородом, изотопный масштаб кислорода определяется двумя материалами: VSMOW2 и SLAP2. Измерения образца δ18О vs. VSMOW можно преобразовать в опорный кадр VPDB с помощью следующего уравнения: δ18ОVPDB = 0,97001 * δ18ОVSMOW - 29,99 ‰ (Бренд и другие., 2014).[23]

Таблица 4: Стандартные образцы изотопов кислорода
ИмяМатериалδ18ОСтандарт

отклонение

СсылкаСвязь
VSMOW2ЧАС2О0‰0.02‰VSMOWСвязь
SLAP2ЧАС2О-55.50‰0.02‰VSMOWСвязь
GISPЧАС2О-24.76‰0.09‰VSMOWСвязь
МАГАТЭ-603CaCO3-2.37‰0.04‰VPDBСвязь
NBS-18CaCO3-23.2‰0.1‰VPDBСвязь
NBS-19CaCO3-2.20‰-VPDBСвязь
LSVECЛи2CO3-26.7 ‰0.2‰VPDBСвязь
МАГАТЭ-СО-1Каррарский мрамор-2.40.1‰VPDBСвязь
МАГАТЭ-CO-8CaCO3-22.70.2‰VPDBСвязь
МАГАТЭ-СО-9BaCO3-15.6 ‰0.2‰VPDBСвязь

Азот

Газообразный азот (N2) составляет 78% атмосфера и очень хорошо перемешивается за короткие промежутки времени, что приводит к однородному распределению изотопов, идеально подходящему для использования в качестве эталонного материала. Атмосферный N2 обычно называется AIR, когда используется в качестве изотопного эталона. Помимо атмосферного N2 существует несколько стандартных эталонных материалов N изотопов.

Таблица 5: Стандартные образцы изотопов азота
ИмяМатериалδ15NСтандарт

отклонение

СсылкаСвязьИсточник / происхождение материала
МАГАТЭ-N-1(NH4)2ТАК40.4‰0.2‰ВОЗДУХАСвязь
МАГАТЭ-Н-2(NH4)2ТАК420.3‰0.2‰ВОЗДУХАСвязь
МАГАТЭ-NO-3KNO34.7‰0.2‰ВОЗДУХАСвязь
USGS32KNO3180‰1‰ВОЗДУХАСвязь
USGS34KNO3-1.8‰0.2‰ВОЗДУХАСвязьиз азотная кислота
USGS35NaNO32.7‰0.2‰ВОЗДУХАСвязьочищен от природных руд
USGS25(NH4)2ТАК4-30.4‰0.4‰ВОЗДУХАСвязь
USGS26(NH4)2ТАК453.7‰0.4‰ВОЗДУХАСвязь
NSVECN2 газ-2.8‰0.2‰ВОЗДУХАСвязь
МАГАТЭ-305(NH4)2ТАК439.8‰

375.3‰

39.3 - 40.3‰

373.0 - 377.6‰

ВОЗДУХАСвязьпроисходит от сульфат аммония

SD задано как 95% доверительный интервал

МАГАТЭ-310CH4N2О47.2‰

244.6‰

46.0 - 48.5‰

243.9 - 245.4‰

ВОЗДУХАСвязьпроисходит от мочевина

SD задано как 95% доверительный интервал

МАГАТЭ-311(NH4)2ТАК42.05 ‰2.03 - 2.06‰ВОЗДУХАСвязьSD задано как 95% доверительный интервал

Сера

Оригинал сера изотопный справочный материал был Каньон Диабло Троилит (CDT), метеорит, извлеченный из Метеоритный кратер в Аризоне. В Каньон Диабло Метеорит был выбран, поскольку считалось, что он имеет изотопный состав серы, аналогичный объемная Земля. Однако позже выяснилось, что метеорит изотопно неоднородный с вариациями до 0,4 ‰ (Beaudoin и другие., 1994).[13] Эта изотопная изменчивость привела к проблемам с межлабораторной калибровкой измерений изотопов серы. Встреча МАГАТЭ в 1993 году определил Венский каньон Diablo Troilite (VCDT), намекнув на более раннее создание VSMOW. Как и исходные SMOW и VPDB, VCDT никогда не был физическим материалом, который можно было бы измерить, но все еще использовался в качестве определения шкалы изотопов серы. Для целей фактического измерения 34S /32S соотношения, МАГАТЭ определил δ34S IAEA-S-1 (первоначально называвшаяся IAEA-NZ1) должна составлять -0,30 ‰ относительно VCDT.[2] Эти сравнительно недавние изменения в эталонных материалах изотопа серы значительно улучшили межлабораторную воспроизводимость (Coplen & Krouse, 1998).[24]

Таблица 6: Стандартные образцы изотопов серы
ИмяМатериалδ34SСтандарт

отклонение

СсылкаСвязьИсточник / происхождение материала
МАГАТЭ-С-1Ag2S-0.30‰-VCDTСвязьиз сфалерит (ZnS)
МАГАТЭ-С-2Ag2S22.7‰0.2‰VCDTСвязьиз гипс (Ca2ТАК4* 2H2O)
МАГАТЭ-С-3Ag2S-32.3‰0.2‰VCDTСвязьиз сфалерит (ZnS)
МАГАТЭ-С-4S16.9‰0.2‰VCDTСвязьиз природного газа
МАГАТЭ - SO-5:BaSO40.5‰0.2‰VCDTСвязьиз водного сульфат (ТАК4)
МАГАТЭ - SO-6BaSO4-34.1‰0.2‰VCDTСвязьиз водного сульфат (ТАК4)
НБС - 127BaSO420.3‰0.4‰VCDTСвязьиз сульфат (ТАК4) из Монтерей Бэй

Органические молекулы

Недавний международный проект разработал и определил водород, углерод, и азот изотопный состав 19 органический справочные материалы по изотопам, которые теперь доступны по адресу USGS, МАГАТЭ, и Университет Индианы.[25] Эти справочные материалы охватывают широкий диапазон δ2ЧАС (От -210,8 ‰ до + 397,0 ‰), δ13C (От -40,81 ‰ до + 0,49 ‰), и δ15N (От -5,21 ‰ до + 61,53 ‰) и подходят для широкого диапазона аналитические методы. К органическим справочным материалам относятся кофеин, глицин, п-гексадекан, метиловый эфир икозановой кислоты (C20 СЛАВА), L-валин, метилгептадеканоат, полиэтилен фольга полиэтилен мощность, вакуумное масло и НБС-22.[25]

Таблица 7: Стандартные изотопные материалы для органических молекул[25]
ИмяХимическаяδDVSMOW-SLAP (‰)δ13CVPDB-LSVEC (‰)δ15NВОЗДУХА (‰)
USGS61кофеин96.9 ± 0.9-35.05 ± 0.04-2.87 ± 0.04
USGS62кофеин-156.1 ± 2.1-14.79 ± 0.0420.17 ± 0.06
USGS63кофеин174.5 ± 0.9-1.17 ± 0.0437.83 ± 0.06
МАГАТЭ-600кофеин-156.1 ± 1.3-27.73 ± 0.041.02 ± 0.05
USGS64глицин--40.81 ± 0.041.76 ± 0.06
USGS65глицин--20.29 ± 0.0420.68 ± 0.06
USGS66глицин--0.67 ± 0.0440.83 ± 0.06
USGS67п-гексадекан-166.2 ± 1.0-34.5 ± 0.05-
USGS68п-гексадекан-10.2 ± 0.9-10.55 ± 0.04-
USGS69п-гексадекан381.4 ± 3.5-0.57 ± 0.04-
USGS70метиловый эфир икозановой кислоты-183.9 ± 1.4-30.53 ± 0.04-
USGS71метиловый эфир икозановой кислоты-4.9 ± 1.0-10.5 ± 0.03-
USGS72метиловый эфир икозановой кислоты348.3 ± 1.5-1.54 ± 0.03-
USGS73L-валин--24.03 ± 0.04-5.21 ± 0.05
USGS74L-валин--9.3 ± 0.0430.19 ± 0.07
USGS75L-валин-0.49 ± 0.0761.53 ± 0.14
USGS76метилгептадеканоат-210.8 ± 0.9-31.36 ± 0.04-
МАГАТЭ-CH-7полиэтиленовая пленка-99.2 ± 1.2-32.14 ± 0.05-
USGS77полиэтиленовый силовой-75.9 ± 0.6-30.71 ± 0.04-
NBS 22масло-117.2 ± 0.6-30.02 ± 0.04-
NBS 22aвакуумное масло-120.4 ± 1.0-29.72 ± 0.04-
USGS782Н-обогащенное вакуумное масло397.0 ± 2.2-29.72 ± 0.04-

Информация в таблице 7 взята непосредственно из таблицы 2 Schimmelmann. и другие. (2016).[25]

Нетрадиционные изотопные системы

Системы тяжелых изотопов

Изотопные стандартные образцы существуют для нетрадиционных изотопных систем (элементы, кроме водород, углерод, кислород, азот, и сера), включая литий, бор, магний, кальций, утюг, и много других. Поскольку нетрадиционные системы были разработаны относительно недавно, справочные материалы для этих систем более просты и менее многочисленны, чем для традиционных изотопных систем. Следующая таблица содержит материал, определяющий δ = 0 для каждой изотопной шкалы, «наилучшее» измерение абсолютных изотопных фракций указанного материала (который часто совпадает с материалом, определяющим шкалу, но не всегда), расчетные абсолютное соотношение изотопов, а также ссылки на списки стандартных изотопных материалов, подготовленные Комиссия по изотопному содержанию и атомному весу (часть Международный союз чистой и прикладной химии (IUPAC)). Доступен сводный список нетрадиционных систем стабильных изотопов. здесь, и большая часть этой информации получена из Brand и другие. (2014).[23] В дополнение к изотопным системам, перечисленным в Таблице 8, текущие исследования сосредоточены на измерении изотопного состава барий (Все мужчины и другие., 2010;[26] Миядзаки и другие., 2014;[27] Нан и другие., 2015[28]) и ванадий (Нильсон и другие., 2011).[29] Specpure Alfa Aesar - это изотопно хорошо охарактеризованный ванадий решение (Нильсон и другие., 2011).[29] Кроме того, фракционирование во время химической обработки может быть проблематичным для некоторых изотопных анализов, таких как измерение соотношений тяжелых изотопов после колоночной хроматографии. В этих случаях стандартные образцы могут быть откалиброваны для конкретных химических процедур.

Таблица 8: Стандартные образцы тяжелых изотопов
ЭлементСимволδТип соотношенияИмя

(материал при δ = 0)

Материал

(материал при δ = 0)

Имя (материал с

'лучшее' измерение)

Соотношение изотопов:

R (σ)

ЦитированиеСвязь
ЛитийЛиδ7Ли7Ли /6ЛиLSVEC (NIST RM 8545)Ли2CO3ИРММ-01612.17697(3864)Ци и другие. (1997)[30]Связь
БорBδ11B11B /10BNIST SRM 951 (а)Борная кислотаИРММ-0114.0454(42)Де Бьевр и Дебус (1969)[31]Связь
МагнийMgδ26/24Mg26Mg /24MgДМС-3НЕТ3− решениеDSM-30.13969(13)Bizzarro и другие. (2011)[32]Связь
КремнийSiδ30/28Si30Si /28SiNBS 28 (NIST RM 8546)Si песокWASO-17.20.0334725(35)Де Биевр и другие. (1997)[33]Связь
ХлорClδ37Cl37Cl /35ClSMOC-NIST SRM 9750.319876(53)Вэй и другие. (2012)[34]Связь
КальцийCaδ44/42Ca44Ca /42CaNIST SRM 915aCaCO3NIST SRM 9153.21947(1616)Мур и Махлан (1972) [35]Связь
ХромCrδ53/52Cr53Cr /52CrNIST SRM 979Cr (НЕТ3)3 сольNIST SRM 9790.113387(132)Щиты и другие. (1966)[36]Связь
УтюгFeδ56/54Fe56Fe /54FeИРММ-014элементаль FeИРММ-01415.69786(61907)Тейлор и другие. (1992)[37]Связь
НикельNiδ60/58Ni60Ni /58NiNIST SRM 986элементарный NiNIST SRM 9860.385198(82)Грамлих и другие. (1989)[38]Связь
МедьCuδ65Cu65Cu /63CuNIST SRM 976элементарная CuNIST SRM 9760.44563(32)Щиты и другие. (1965) [39]Связь
ЦинкZnδ68/64Zn68Zn /64ZnИРММ-3702Раствор ZN (II)ИРММ-37020.375191(154)Понзевера и другие. (2006)[40]Связь
ГаллийGaδ71Ga71Ga /69GaNIST SRM 994элементарный GaNIST SRM 9940.663675(124)Махлан и другие. (1986)[41]Связь
ГерманийGeδ74/70Ge74Ge /70GeNIST SRM 3120aэлементаль GeGe металл1.77935(503)Ян и Мейджа (2010)[42]Связь
СеленSeδ82/76Se82Se /76SeNIST SRM 3149Se решениеNIST SRM 31490.9572(107)Ван и другие. (2011)[43]Связь
БромBrδ81Br81Br /79BrSMOB-NIST SRM 9770.97293(72)Катандзаро и другие. (1964)[44]Связь
РубидийРуб.δ87Руб.87Руб. /85Руб.NIST SRM 984RbClNIST SRM 9840.385706(196)Катандзаро и другие. (1969)[45]Связь
СтронцийSrδ88/86Sr88Sr /86SrNIST SRM 987SrCO3NIST SRM 9878.378599(2967)Мур и другие. (1982)[46]Связь
МолибденПнδ98/95Пн98Пн /95ПнNIST SRM 3134решениеNIST SRM 31341.5304(101)Майер и Визер (2014)[47]Связь
СереброAgδ109Ag109Ag /107AgNIST SRM 978aAgNO3NIST SRM 9780.929042(134)Пауэлл и другие. (1981)[48]Связь
КадмийCDδ114/110CD114CD/110CDNIST SRM 3108решениеБАМ Cd-I0122.30108(296)Pritzkow и другие. (2007)[49]Связь
РенийReδ187Re187Re /185ReNIST SRM 989элементаль ReNIST SRM 9891.67394(83)Грамлих и другие. (1973)[50]Связь
ОсмийОперационные системыδ187/188Операционные системы187Операционные системы/188Операционные системыIAG-CRM-4решениеK2OsO40.14833(93)Фёлькенинг и другие. (1991)[51]Связь
ПлатинаPtδ198/194Pt198Pt /194PtИРММ-010элементарная PtИРММ-0100.22386(162)Вольф Бриче и другие. (2002)[52]Связь
МеркурийHgδ202/198Hg202Hg /198HgНИЦ НИМС-1решениеНИЦ НИМС-12.96304(308)Мейя и другие. (2010)[53]Связь
ТаллийTlδ205Tl205Tl /203TlNRC SRM 997элементарный TlNIST SRM 9972.38707(79)Дунстан и другие. (1980)[54]Связь
СвинецPbδ208/206Pb208Pb /206PbERM-3800решениеNIST SRM 9812.168099(624)Катандзаро и другие. (1968)[55]Связь
УранUδ238/235U238U /235UNIST SRM 950-Aоксид уранаНамибийская руда137.802321(688638)Рихтер и другие. (1999)[56]Связь

В таблице 8 приведены материалы и изотопные отношения, определяющие шкалу δ = 0 для каждого из указанных элементов. Кроме того, в Таблице 8 перечислены материалы с «лучшим» измерением, определенным Мейджей. и другие. (2016). «Материал» дает химическая формула, «Тип соотношения» - это изотопное соотношение указывается в "Соотношение изотопов", а в "Цитата" приводятся статьи, в которых сообщается о содержании изотопов, на котором основано соотношение изотопов. Изотопные отношения отражают результаты индивидуальных анализов абсолютной массовой доли, представленные в цитируемых исследованиях, агрегированные в Meija. и другие. (2016),[14] и манипулировали для достижения заявленных соотношений. Ошибка рассчитывалась как квадратный корень из суммы квадратов дробных сообщенных ошибок.

Сгруппированные изотопы

Сгруппированные изотопы представляют собой отдельный набор проблем для изотопных эталонных материалов. Условно слипчивый изотопный состав CO2 освобожден от CaCO3 (Δ47)[57][58][59] и CH4 (Δ18/ Δ13CH3D/ Δ12CH2D2)[60][61][62] сообщаются относительно стохастическое распределение изотопов. То есть отношение заданного изотополог молекулы с множественными изотопными заменами относительно ссылки изотополог сообщается, нормализованная к тому же соотношению изотопов, где все изотопы распределены случайным образом. На практике выбранная система отсчета почти всегда изотополог без изотопных замещений. Это12C16О2 за углекислый газ и 12C1ЧАС4 за метан. Стандартные изотопные справочные материалы по-прежнему требуются в слипшийся изотоп анализ для измерения объема δ значения выборки, которые используются для расчета ожидаемого стохастического распределения, а затем для вывода слипшийся изотоп температуры. Тем не менее слипшийся изотоп состав большинства образцов изменен в масс-спектрометр в течение ионизацияЭто означает, что для корректировки данных после измерения требуется наличие измеренных материалов с известным изотопным составом из слипшихся частиц. При заданной температуре равновесная термодинамика предсказывает распределение изотопов среди возможных изотопологов, и эти предсказания могут быть откалиброваны экспериментально.[63] Для создания стандарта известного состава слипшихся изотопов современная практика заключается в внутреннем уравновешивании аналит газ при высоких температурах в присутствии металла катализатор и предположим, что он имеет значение Δ, предсказанное расчетами равновесия.[63] Разработка стандартных изотопных материалов специально для слипшийся изотоп анализ остается постоянной целью этой быстро развивающейся области и был главной темой обсуждения во время 6-го Международный семинар по слипшимся изотопам в 2017 году. Возможно, что в будущем исследователи будут измерять соотношения сгруппированных изотопов по сравнению с эталонными материалами, распространяемыми по всему миру, аналогично текущему методу измерения объемного изотопного состава неизвестных образцов.

Сертификационные справочные материалы

Обзор

Сертификация изотопных стандартных образцов является относительно сложной задачей. Как и большинство аспектов сообщения об изотопном составе, он отражает сочетание исторических артефактов и современных институтов. В результате детали, касающиеся сертификации изотопных стандартных образцов, зависят от элемента и химического состава. Как правило, изотопный состав первичных и исходных калибровочных эталонных материалов использовался для определения изотопных шкал и поэтому не имеет связанной с ними неопределенности. Обновленные калибровочные материалы обычно сертифицированы МАГАТЭ и важные справочные материалы для двухточечных изотопных шкал (SLAP, LSVEC) были получены посредством межлабораторных сравнений. Изотопный состав дополнительных стандартных образцов устанавливается либо на индивидуальном аналитическом оборудовании, либо путем межлабораторных сравнений, но часто не имеет официальной сертификации МАГАТЭ. Имеются сертифицированные значения для большинства материалов, перечисленных в Таблице 1, около половины материалов, перечисленных в Таблицах 2-7, и некоторых материалов в Таблице 8.

Первичная и оригинальная калибровки

Согласованный изотопный состав первичного эталона и исходных калибровочных материалов обычно не достигается посредством межлабораторных сравнений. Отчасти это просто потому, что исходные материалы использовались для определения изотопных масштабов и поэтому не имеют связанной с ними неопределенности. VSMOW служит основным справочным и калибровочным материалом для водород изотопной системы и одного из двух возможных масштабов кислород изотопной системы, и был подготовлен Хармон Крейг. VSMOW2 - это заменяющий калибровочный стандарт, который был откалиброван путем измерений в пяти выбранных лабораториях. Изотопный состав SLAP был определен путем межлабораторного сравнения.[19] NBS-19 - это оригинальный калибровочный материал для шкалы изотопов углерода, созданный И. Фридманом, Дж. Р. О’Нилом и Дж. Себулой.[64] и используется для определения масштаба VPDB. IAEA-603 - это заменяющий калибровочный стандарт, который был откалиброван измерениями в трех выбранных лабораториях (GEOTOP-UQAM in Монреаль, Канада; USGS в Рестоне, Соединенные Штаты Америки; MPI-BGC в Йена, Германия). Изотопный состав LSVEC был определен путем межлабораторного сравнения.[19] IAEA-S-1, оригинальный калибровочный материал для шкалы изотопов серы, который используется до сих пор, был подготовлен Б. В. Робинсоном.[2]

Международное агентство по атомной энергии

МАГАТЭ выдает официальные сертификаты изотопного состава для большинства новых калибровочных материалов. В МАГАТЭ имеет сертифицированные изотопные значения для VSMOW2 / SLAP2[65] и МАГАТЭ-603[66] (замена на НБС-19 CaCO3 стандарт). Однако изотопный состав большинства стандартных образцов, распределенных по МАГАТЭ установлены в научной литературе. Например, МАГАТЭ распространяет стандартные образцы изотопа N USGS34 (KNO3) и USGS35 (NaNO3), созданный группой ученых на USGS и сообщил в Böhlke и другие. (2003),[16] но не сертифицировал изотопный состав этих ссылок. Причем цитируемые δ15N и δ18О значения этих эталонов не были достигнуты посредством межлабораторного сравнения. Второй пример - IAEA-SO-5, BaSO4 справочные материалы, подготовленные R. Krouse и S. Halas и описанные в Halas & Szaran (2001).[67] Ценность этой ссылки была достигнута путем межлабораторного сравнения, но отсутствует МАГАТЭ сертификация. Другие стандартные образцы (LSVEV, IAEA-N3) были получены путем межлабораторного сравнения.[2] и описываются МАГАТЭ но статус их сертификации неясен.

Национальный институт стандартов и технологий

По состоянию на 2018 год NIST не предоставляет сертификатов на стандартные стандартные образцы стабильных изотопов. Как видно на этом связь[68] показаны ссылки на легкие стабильные изотопы, доступные в настоящее время NIST, эта категория включает в себя все изотопные ссылки, важные для изотопных измерений водород, углерод, кислород, азот, и сера. Однако для большинства этих материалов NIST предоставляет отчет о расследовании, в котором указано контрольное значение, которое не сертифицировано (в соответствии с определениями мая и другие. (2000)).[69] Для приведенных выше примеров USGS34 и USGS35 NIST сообщает справочные значения.[70] но не сертифицировал результаты Böhlke и другие. (2003).[16] И наоборот, NIST не предоставил справочное значение для IAEA-SO-5. Как видно на этом связь,[71] NIST сертифицирует изотопные стандартные образцы для нетрадиционных «тяжелых» изотопных систем, включая рубидий, никель, стронций, галлий, и таллий, а также несколько изотопных систем, которые обычно характеризуются как «легкие», но нетрадиционные, такие как магний и хлор. Хотя изотопный состав некоторых из этих материалов был сертифицирован в середине 1960-х годов, другие материалы были сертифицированы совсем недавно, в 2011 году (например, Стандарт изотопов борной кислоты 951a).

Неопределенность и ошибка в справочных материалах

Неопределенность абсолютных соотношений изотопов

Поскольку многие изотопные стандартные образцы определены относительно друг друга с помощью δ В обозначениях, существует несколько ограничений на абсолютные изотопные отношения стандартных образцов. За масс-спектрометрия с двумя входами и непрерывным потоком Неопределенность исходного отношения изотопов приемлема, потому что пробы часто измеряются через мультиколлекция а затем сравнивают непосредственно со стандартами с данными в опубликованной литературе относительно первичных стандартных образцов. В этом случае фактическое измерение относится к соотношению изотопов и быстро преобразуется в соотношение или соотношения, поэтому абсолютное соотношение изотопов минимально важно для достижения высокоточных измерений. Однако неопределенность в исходном соотношении изотопов стандартных образцов проблематична для приложений, которые не измеряют напрямую с массовым разрешением. ион балки. Измерения изотопных соотношений через лазерная спектроскопия или же ядерный магнитный резонанс чувствительны к абсолютному содержанию изотопов, а неопределенность абсолютного изотопного отношения стандарта может ограничивать точность измерения. Возможно, что эти методы в конечном итоге будут использованы для уточнения изотопных соотношений стандартных образцов.

δ-шкалы с двумя образцами привязки

Измерение изотопных отношений масс-спектрометрии включает в себя несколько этапов, в которых образцы могут пройти перекрестное загрязнение, в том числе во время подготовки пробы, утечки газа через приборные клапаны, общей категории явлений, называемых «эффектами памяти», и введения пробелов (посторонних аналит измеряется как часть образца).[1] В результате этих специфических для прибора эффектов диапазон измеренных значений δ может быть ниже истинного диапазона исходных образцов. Чтобы исправить такой масштаб сжатия, исследователи вычисляют «коэффициент растяжения», измеряя два изотопных эталонных материала (Coplen, 1988).[72] Для водород системы два справочных материала обычно VSMOW2 и SLAP2, где δ2ЧАСVSMOW2 = 0 и δ2ЧАСSLAP2 = -427,5 vs. VSMOW. Если измеренная разница между двумя эталонами меньше 427,5 ‰, все измеренные 2ЧАС/1Отношение H умножается на коэффициент растяжения, необходимый для приведения разницы между двумя эталонными материалами в соответствие с ожидаемыми. После этого масштабирования ко всем измеренным изотопным отношениям добавляется коэффициент, чтобы стандартные материалы достигли своих определенных изотопных значений.[1] Углеродная система также использует два стандартных анкерных материала (Coplen и другие., 2006a; 2006b).[21][22]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c d Захари., Шарп (2007). Принципы геохимии стабильных изотопов. Река Аппер Сэдл, Нью-Джерси: Пирсон / Прентис Холл. ISBN 9780130091390. OCLC 62330665.
  2. ^ а б c d е ж грамм Международное агентство по атомной энергии (1993). «Справочные материалы и материалы для сравнения стабильных изотопов легких элементов». Материалы встречи консультантов в Вене.
  3. ^ а б Грёнинг, Манфред (2004). "Международные стандартные образцы стабильных изотопов". Справочник по методам анализа стабильных изотопов. Эльзевир. С. 874–906. Дои:10.1016 / b978-044451114-0 / 50042-9. ISBN 9780444511140.
  4. ^ Р. Хагеманн, Г. Ниф и Э. Рот (1970). «Абсолютная изотопная шкала для анализа дейтерия природных вод. Абсолютное соотношение D / H для SMOW». Скажи нам. 22:6 (6): 712–715. Дои:10.3402 / tellusa.v22i6.10278.
  5. ^ Tse, R. S .; Wong, S.C .; Юэн, К. П. (1980). «Определение соотношения дейтерий / водород в природных водах с помощью спектрометрии ядерного магнитного резонанса с преобразованием Фурье». Аналитическая химия. 52 (14): 2445. Дои:10.1021 / ac50064a053.
  6. ^ WIT, J.C .; СТРААТЕН, C.M .; МУК, W.G. (1980-04-01). «Определение абсолютного изотопного отношения водорода V-SMOW и SLAP». Геостандарты и геоаналитические исследования. 4 (1): 33–36. Дои:10.1111 / j.1751-908x.1980.tb00270.x. ISSN 1751-908X.
  7. ^ Chang, T.-L .; Ли, В. (1990). «Чанг, Ли». Подбородок. Sci. Бык. 35.
  8. ^ Чжан, К.Л., Чанг, Т.Л. и Ли, У. Дж. «Калиброванное измерение атомного веса углерода». Подбородок. Sci. Бык.: 290–296.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  9. ^ Г.А. Junk, H. J. Svec. «Измерение содержания изотопов азота». Университет штата Айова, Лаборатория Эймса, Технические отчеты ISC.
  10. ^ а б Бэрчи, П. (1976). «Абсолютное содержание 18O в стандартной средней океанской воде». Письма по науке о Земле и планетах. 31 (3): 341–344. Bibcode:1976E & PSL..31..341B. Дои:10.1016 / 0012-821x (76) 90115-1.
  11. ^ а б W.-J. Ли, Д. Джин, Т.-Л. Чанг. «Чанг, Джин, Ли». Кексуэ Тинбоа. 33.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  12. ^ а б c Ding, T .; Valkiers, S .; Kipphardt, H .; Де Бьевр, Поль; Тейлор, Филип Д. П .; Gonfiantini, R .; Кроуз, Р. (2001). «Откалиброванные отношения содержания изотопа серы для трех стандартных образцов изотопов серы МАГАТЭ и V-CDT с переоценкой атомного веса серы». Geochimica et Cosmochimica Acta. 65 (15): 2433–2437. Bibcode:2001GeCoA..65.2433D. Дои:10.1016 / s0016-7037 (01) 00611-1.
  13. ^ а б Бодуан, Жорж; Taylor, B.E .; Рамбл, Д .; Тименс, М. (1994). «Вариации изотопного состава серы троилита из железного метеорита Каньон Дьябло». Geochimica et Cosmochimica Acta. 58 (19): 4253–4255. Bibcode:1994GeCoA..58.4253B. Дои:10.1016/0016-7037(94)90277-1.
  14. ^ а б Мейя, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)». Чистая и прикладная химия. 88 (3): 265–91. Дои:10.1515 / pac-2015-0305.
  15. ^ а б Groening, M., Froehlich, K., De Regge, P., & Danesi, P. R. (1999). "Intended Use of the IAEA Reference Materials-Part II: Examples on Reference Materials Certified for Stable Isotope Composition". Special Publication-Royal Society of Chemistry. 238: 81–92.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  16. ^ а б c Böhlke, J. K .; Mroczkowski, S. J.; Coplen, T. B. (2003-07-04). "Oxygen isotopes in nitrate: new reference materials for18O:17O:16O measurements and observations on nitrate-water equilibration". Быстрые коммуникации в масс-спектрометрии. 17 (16): 1835–1846. Bibcode:2003RCMS...17.1835B. Дои:10.1002/rcm.1123. ISSN 0951-4198. PMID 12876683.
  17. ^ Craig, Harmon (1961-06-09). "Standard for Reporting Concentrations of Deuterium and Oxygen-18 in Natural Waters". Наука. 133 (3467): 1833–1834. Bibcode:1961Sci...133.1833C. Дои:10.1126/science.133.3467.1833. ISSN 0036-8075. PMID 17819002. S2CID 1172507.
  18. ^ Эпштейн, S; Mayeda, T (1953). "Variation of O18 content of waters from natural sources". Geochimica et Cosmochimica Acta. 4 (5): 213–224. Bibcode:1953GeCoA...4..213E. Дои:10.1016/0016-7037(53)90051-9.
  19. ^ а б c GONFIANTINI, R. (1978). "Standards for stable isotope measurements in natural compounds". Природа. 271 (5645): 534–536. Bibcode:1978Natur.271..534G. Дои:10.1038/271534a0. ISSN 1476-4687. S2CID 4215966.
  20. ^ Groot, Pier A. de (2004-10-27). Handbook of Stable Isotope Analytical Techniques. Эльзевир. ISBN 9780080533278.
  21. ^ а б Коплен, Тайлер Б .; Brand, Willi A .; Гере, Матиас; Gröning, Manfred; Meijer, Harro A. J .; Toman, Blaza; Verkouteren, R. Michael (2006-02-16). "New Guidelines forδ13C Measurements". Аналитическая химия (Представлена ​​рукопись). 78 (7): 2439–2441. Дои:10.1021/ac052027c. PMID 16579631.
  22. ^ а б Коплен, Тайлер Б .; Brand, Willi A .; Гере, Матиас; Gröning, Manfred; Meijer, Harro A. J .; Toman, Blaza; Verkouteren, R. Michael (2006-11-15). "After two decades a second anchor for the VPDBδ13C scale". Быстрые коммуникации в масс-спектрометрии (Представлена ​​рукопись). 20 (21): 3165–3166. Bibcode:2006RCMS...20.3165C. Дои:10.1002/rcm.2727. ISSN 1097-0231. PMID 17016833.
  23. ^ а б Brand, Willi A .; Коплен, Тайлер Б .; Vogl, Jochen; Rosner, Martin; Prohaska, Thomas (2014). "Assessment of international reference materials for isotope-ratio analysis (IUPAC Technical Report)". Чистая и прикладная химия. 86 (3): 425–467. Дои:10.1515/pac-2013-1023. HDL:11858/00-001M-0000-0023-C6D8-8. S2CID 98812517.
  24. ^ Коплен, Тайлер Б .; Krouse, H. Roy (March 1998). "Sulphur isotope data consistency improved". Природа. 392 (6671): 32. Bibcode:1998Natur.392...32C. Дои:10.1038/32080. ISSN 1476-4687. S2CID 4417791.
  25. ^ а б c d Шиммельманн, Арндт; Ци, Хайпин; Коплен, Тайлер Б .; Brand, Willi A .; Fong, Jon; Майер-Огенштейн, Вольфрам; Kemp, Helen F.; Toman, Blaza; Ackermann, Annika (2016-03-31). "Organic Reference Materials for Hydrogen, Carbon, and Nitrogen Stable Isotope-Ratio Measurements: Caffeines, n-Alkanes, Fatty Acid Methyl Esters, Glycines, l-Valines, Polyethylenes, and Oils" (PDF). Аналитическая химия (Представлена ​​рукопись). 88 (8): 4294–4302. Дои:10.1021/acs.analchem.5b04392. ISSN 0003-2700. PMID 26974360.
  26. ^ von Allmen, Katja; Böttcher, Michael E.; Samankassou, Elias; Nägler, Thomas F. (2010). "Barium isotope fractionation in the global barium cycle: First evidence from barium minerals and precipitation experiments" (PDF). Chemical Geology. 277 (1–2): 70–77. Bibcode:2010ChGeo.277...70V. Дои:10.1016/j.chemgeo.2010.07.011. ISSN 0009-2541.
  27. ^ Миядзаки, Такаши; Кимура, Дзюн-Ичи; Chang, Qing (2014). "Analysis of stable isotope ratios of Ba by double-spike standard-sample bracketing using multiple-collector inductively coupled plasma mass spectrometry". Журнал аналитической атомной спектрометрии. 29 (3): 483. Дои:10.1039/c3ja50311a. ISSN 0267-9477. S2CID 96030204.
  28. ^ Nan, Xiaoyun; Wu, Fei; Zhang, Zhaofeng; Hou, Zhenhui; Хуанг, Фанг; Yu, Huimin (2015). "High-precision barium isotope measurements by MC-ICP-MS". Журнал аналитической атомной спектрометрии. 30 (11): 2307–2315. Дои:10.1039/c5ja00166h. ISSN 0267-9477.
  29. ^ а б Nielsen, Sune G.; Prytulak, Julie; Холлидей, Алекс Н. (2011-02-08). "Determination of Precise and Accurate 51V/50V Isotope Ratios by MC-ICP-MS, Part 1: Chemical Separation of Vanadium and Mass Spectrometric Protocols". Геостандарты и геоаналитические исследования. 35 (3): 293–306. Дои:10.1111/j.1751-908x.2011.00106.x. ISSN 1639-4488.
  30. ^ Qi, H. P.; Taylor, Philip D. P.; Berglund, Michael; De Bièvre, Paul (1997). "Calibrated measurements of the isotopic composition and atomic weight of the natural Li isotopic reference material IRMM-016". International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes. 171 (1–3): 263–268. Bibcode:1997IJMSI.171..263Q. Дои:10.1016/s0168-1176(97)00125-0. ISSN 0168-1176.
  31. ^ De Bièvre, Paul J.; Debus, G. H. (1969). "Absolute isotope ratio determination of a natural boron standard". Международный журнал масс-спектрометрии и ионной физики. 2 (1): 15–23. Bibcode:1969IJMSI...2...15D. Дои:10.1016/0020-7381(69)80002-1. ISSN 0020-7381.
  32. ^ Bizzarro, Martin; Paton, Chad; Larsen, Kirsten; Schiller, Martin; Trinquier, Anne; Ulfbeck, David (2011). "High-precision Mg-isotope measurements of terrestrial and extraterrestrial material by HR-MC-ICPMS—implications for the relative and absolute Mg-isotope composition of the bulk silicate Earth". Журнал аналитической атомной спектрометрии. 26 (3): 565. Дои:10.1039/c0ja00190b. ISSN 0267-9477. S2CID 59370783.
  33. ^ De Bievre, P .; Valkiers, S.; Gonfiantini, R.; Taylor, P.D.P.; Bettin, H .; Spieweck, F .; Peuto, A.; Pettorruso, S.; Mosca, M. (1997). "The molar volume of silicon [Avogadro constant]". Транзакции IEEE по приборостроению и измерениям. 46 (2): 592–595. Дои:10.1109/19.571927. ISSN 0018-9456.
  34. ^ Wei, Hai-Zhen; Jiang, Shao-Yong; Xiao, Ying-Kai; Ван, Цзюнь; Lu, Hai; Wu, Bin; Wu, He-Pin; Ли, Цин; Luo, Chong-Guang (2012-11-02). "Precise Determination of the Absolute Isotopic Abundance Ratio and the Atomic Weight of Chlorine in Three International Reference Materials by the Positive Thermal Ionization Mass Spectrometer-Cs2Cl+-Graphite Method". Аналитическая химия. 84 (23): 10350–10358. Дои:10.1021/ac302498q. ISSN 0003-2700. PMID 23088631.
  35. ^ Moore, L. J.; Machlan, L. A. (1972). "High-accuracy determination of calcium in blood serum by isotope dilution mass spectrometry". Аналитическая химия. 44 (14): 2291–2296. Дои:10.1021/ac60322a014. ISSN 0003-2700. PMID 4564243.
  36. ^ William R. Shields, Thomas J. Murphy, Edward J. Catanzaro, and Ernest l. Гарнер. "Absolute Isotopic Abundance Ratios and the Atomic Weight of a Reference Sample of Chromium" (PDF). Журнал исследований Национального бюро стандартов.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  37. ^ Taylor, Philip D. P.; Maeck, R.; De Bièvre, Paul (1992). "Determination of the absolute isotopic composition and Atomic Weight of a reference sample of natural iron". International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes. 121 (1–2): 111–125. Bibcode:1992IJMSI.121..111T. Дои:10.1016/0168-1176(92)80075-c. ISSN 0168-1176.
  38. ^ Gramlich, J.W.; Machlan, L.A.; Barnes, I.L.; Paulsen, P.J. (1989). "Absolute isotopic abundance ratios and atomic weight of a reference sample of nickel". Журнал исследований Национального института стандартов и технологий. 94 (6): 347–356. Дои:10.6028/jres.094.034. ЧВК 4948969. PMID 28053421.
  39. ^ Shields, W. R.; Goldich, S. S.; Garner, E. L.; Murphy, T. J. (1965-01-15). "Natural variations in the abundance ratio and the atomic weight of copper". Журнал геофизических исследований. 70 (2): 479–491. Bibcode:1965JGR....70..479S. Дои:10.1029/jz070i002p00479. ISSN 0148-0227.
  40. ^ Ponzevera, Emmanuel; Quétel, Christophe R.; Berglund, Michael; Taylor, Philip D. P.; Evans, Peter; Loss, Robert D.; Fortunato, Giuseppino (2006-10-01). "Mass discrimination during MC-ICPMS isotopic ratio measurements: Investigation by means of synthetic isotopic mixtures (IRMM-007 series) and application to the calibration of natural-like zinc materials (including IRMM-3702 and IRMM-651)". Журнал Американского общества масс-спектрометрии. 17 (10): 1413–1427. Дои:10.1016/j.jasms.2006.06.001. ISSN 1044-0305. PMID 16876428.
  41. ^ L. A. Machlan, J. W. Gramlich, L. J. Powell, and G. M. Lamhert. "Absolute Isotopic Abundance Ratio And Atomic Weight Of a Reference Sample of Gallium" (PDF). Журнал исследований Национального бюро стандартов.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  42. ^ Yang, Lu; Meija, Juris (2010-05-15). "Resolving the Germanium Atomic Weight Disparity Using Multicollector ICPMS". Аналитическая химия. 82 (10): 4188–4193. Дои:10.1021/ac100439j. ISSN 0003-2700. PMID 20423047.
  43. ^ Ван, Цзюнь; Ren, Tongxiang; Lu, Hai; Чжоу, Дао; Zhao, Motian (2011). "Absolute isotopic composition and atomic weight of selenium using multi-collector inductively coupled plasma mass spectrometry". Международный журнал масс-спектрометрии. 308 (1): 65–70. Bibcode:2011IJMSp.308...65W. Дои:10.1016/j.ijms.2011.07.023. ISSN 1387-3806.
  44. ^ Catanzaro, E.J.; Murphy, T.J.; Garner, E.L.; Shields, W.R. (1964). "Absolute isotopic abundance ratio and the atomic weight of bromine". Журнал исследований Национального бюро стандартов Раздел A. 68A (6): 593–599. Дои:10.6028/jres.068A.057. OSTI 4650309. ЧВК 6592381. PMID 31834743.
  45. ^ Catanzaro, T. J. Murphy, E. L. Garner and W. R. Shields (1969). "Absolute Isotopic Abundance Ratio and Atomic Weight of Terrestrial Rubidium". Журнал исследований Национального бюро стандартов. 73A (5): 511–516. Дои:10.6028/jres.073A.041. ЧВК 6658422. PMID 31929647.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  46. ^ L. J. Moore, T. J. Murphy, I. L. Barnes, and P. J. Paulsen. "Absolute Isotopic Abundance Ratios and Atomic Weight of a Reference Sample of Strontium" (PDF). Журнал исследований Национального бюро стандартов.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  47. ^ Mayer, Adam J.; Wieser, Michael E. (2014). "The absolute isotopic composition and atomic weight of molybdenum in SRM 3134 using an isotopic double-spike". J. Anal. В. Spectrom. 29 (1): 85–94. Дои:10.1039/c3ja50164g. ISSN 0267-9477.
  48. ^ L. J. Powell, T. J. Murphy, and J. W. Gramlich. "The Absolute Isotopic Abundance and Atomic Weight of a Reference Sample of Silver" (PDF). Журнал исследований Национального бюро стандартов.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  49. ^ Pritzkow, W.; Wunderli, S.; Vogl, J.; Fortunato, G. (2007). "The isotope abundances and the atomic weight of cadmium by a metrological approach". Международный журнал масс-спектрометрии. 261 (1): 74–85. Bibcode:2007IJMSp.261...74P. Дои:10.1016/j.ijms.2006.07.026. ISSN 1387-3806.
  50. ^ John W. Gramlich, Thomas J. Murphy, Ernest L. Garner, and William R. Shields. "Absolute Isotopic Abundance Ratio and Atomic Weight of a Reference Sample of Rhenium" (PDF). Журнал исследований Национального бюро стандартов.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  51. ^ Völkening, Joachim; Walczyk, Thomas; G. Heumann, Klaus (1991). "Osmium isotope ratio determinations by negative thermal ionization mass spectrometry". International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes. 105 (2): 147–159. Bibcode:1991IJMSI.105..147V. Дои:10.1016/0168-1176(91)80077-z. ISSN 0168-1176.
  52. ^ Wolff Briche, C. S. J.; Held, A.; Berglund, Michael; Де Бьевр, Поль; Taylor, Philip D. P. (2002). "Measurement of the isotopic composition and atomic weight of an isotopic reference material of platinum, IRMM-010". Analytica Chimica Acta. 460 (1): 41–47. Дои:10.1016/s0003-2670(02)00145-9. ISSN 0003-2670.
  53. ^ Мейя, Юрис; Yang, Lu; Sturgeon, Ralph E.; Mester, Zoltán (2010). "Certification of natural isotopic abundance inorganic mercury reference material NIMS-1 for absolute isotopic composition and atomic weight". Журнал аналитической атомной спектрометрии. 25 (3): 384. Дои:10.1039/b926288a. ISSN 0267-9477.
  54. ^ L. P. Dunstan, J. W. Gramlich, I. L. Barnes, W. C. Purdy. "Absolute Isotopic Abundance and the Atomic Weight of a Reference Sample of Thallium" (PDF). Журнал исследований Национального бюро стандартов.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  55. ^ E. J. Catanzaro, T. J. Murphy, W. R. Shields, and E. L. Garner (1968). "Absolute Isotopic Abundance Ratios of Common, Equal-Atom, and Radiogenic Lead Isotopic Standards". Журнал исследований Национального бюро стандартов. 72A (3): 261–267. Дои:10.6028/jres.072A.025. ЧВК 6624684. PMID 31824095.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  56. ^ Richter, S; Alonso, A; De Bolle, W; Wellum, R; Taylor, P.D.P (1999). "Isotopic "fingerprints" for natural uranium ore samples". Международный журнал масс-спектрометрии. 193 (1): 9–14. Bibcode:1999IJMSp.193....9R. Дои:10.1016/s1387-3806(99)00102-5. ISSN 1387-3806.
  57. ^ Eiler, John M. (2007). ""Сгруппированные изотопы «Геохимия - изучение встречающихся в природе многократно замещенных изотопологов». Письма по науке о Земле и планетах. 262 (3–4): 309–327. Bibcode:2007E&PSL.262..309E. Дои:10.1016/j.epsl.2007.08.020. ISSN 0012-821X.
  58. ^ Ghosh, Prosenjit; Adkins, Jess; Affek, Hagit; Balta, Brian; Guo, Weifu; Schauble, Edwin A.; Schrag, Dan; Eiler, John M. (2006). "13C–18O bonds in carbonate minerals: A new kind of paleothermometer". Geochimica et Cosmochimica Acta. 70 (6): 1439–1456. Bibcode:2006GeCoA..70.1439G. Дои:10.1016/j.gca.2005.11.014. ISSN 0016-7037.
  59. ^ Thiagarajan, Nivedita; Adkins, Jess; Eiler, John (2011). "Carbonate clumped isotope thermometry of deep-sea corals and implications for vital effects". Geochimica et Cosmochimica Acta. 75 (16): 4416–4425. Bibcode:2011GeCoA..75.4416T. Дои:10.1016/j.gca.2011.05.004. ISSN 0016-7037.
  60. ^ Douglas, Peter M.J.; Stolper, Daniel A.; Эйлер, Джон М .; Сессии, Alex L .; Лоусон, Майкл; Shuai, Yanhua; Bishop, Andrew; Podlaha, Olaf G.; Ferreira, Alexandre A. (2017). "Methane clumped isotopes: Progress and potential for a new isotopic tracer". Органическая геохимия. 113: 262–282. Дои:10.1016/j.orggeochem.2017.07.016. ISSN 0146-6380.
  61. ^ Stolper, D.A .; Martini, A.M.; Clog, M.; Douglas, P.M.; Шуста, С.С .; Valentine, D.L .; Сессии, А.Л .; Eiler, J.M. (2015). "Distinguishing and understanding thermogenic and biogenic sources of methane using multiply substituted isotopologues". Geochimica et Cosmochimica Acta. 161: 219–247. Bibcode:2015GeCoA.161..219S. Дои:10.1016/j.gca.2015.04.015. ISSN 0016-7037.
  62. ^ Янг, E.D .; Kohl, I.E .; Lollar, B. Sherwood; Etiope, G .; Рамбл, Д .; Li (李姝宁), S.; Haghnegahdar, M.A.; Schauble, E.A.; McCain, K.A. (2017). "The relative abundances of resolved l2 CH 2 D 2 and 13 CH 3 D and mechanisms controlling isotopic bond ordering in abiotic and biotic methane gases". Geochimica et Cosmochimica Acta. 203: 235–264. Bibcode:2017GeCoA.203..235Y. Дои:10.1016/j.gca.2016.12.041. ISSN 0016-7037.
  63. ^ а б Юри, Гарольд К. (1947). «Термодинамические свойства изотопных веществ». Журнал химического общества (возобновлено). 0: 562–81. Дои:10.1039/jr9470000562. ISSN 0368-1769. PMID 20249764.
  64. ^ FRIEDMAN, Irving; O'NEIL, James; CEBULA, Gerald (April 1982). "Two New Carbonate Stable-Isotope Standards". Геостандарты и геоаналитические исследования. 6 (1): 11–12. Дои:10.1111/j.1751-908x.1982.tb00340.x. ISSN 1639-4488.
  65. ^ IAEA (2017-07-11). "REFERENCE SHEET FOR INTERNATIONAL MEASUREMENT STANDARDS" (PDF). МАГАТЭ.
  66. ^ IAEA (2016-07-16). "CERTIFIED REFERENCE MATERIAL IAEA-603 (calcite)" (PDF). Reference Sheet.
  67. ^ Halas, Stanislaw; Szaran, Janina (2001). "Improved thermal decomposition of sulfates to SO2 and mass spectrometric determination of ?34S of IAEA SO-5, IAEA SO-6 and NBS-127 sulfate standards". Быстрые коммуникации в масс-спектрометрии. 15 (17): 1618–1620. Bibcode:2001RCMS...15.1618H. Дои:10.1002/rcm.416. ISSN 0951-4198.
  68. ^ "104.10 - Light Stable Isotopic Materials (gas, liquid and solid forms". NIST. Получено 26 апреля, 2018.
  69. ^ W. May, R. Parris, C. Beck, J. Fassett, R. Greenberg, F. Guenther, G. Kramer, S. Wise, T. Gills, J. Colbert, R. Gettings, and B. MacDonald (2000). "Definitions of Terms and Modes Used at NIST for Value-Assignment of Reference Materials for Chemical Measurements" (PDF). Специальная публикация NIST. 260-136.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  70. ^ NIST (2008). "Reference Materials 8549, 8558, 8568 and 8569" (PDF). Отчет о расследовании.
  71. ^ "104.9 - Stable Isotopic Materials (solid and solution forms)". Получено 26 апреля, 2018.
  72. ^ Coplen, Tyler B. (1988). "Normalization of oxygen and hydrogen isotope data". Chemical Geology: Isotope Geoscience Section. 72 (4): 293–297. Дои:10.1016/0168-9622(88)90042-5.