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Das Henry-Reaktion, zu dem auch die Nitroaldolreaktion heißt, ist a organische Reaktion zwischen a Nitroalkan und ein Carbonylverbindung (ein Aldehyd oder ein Keton), in dem ein Beta- oder 2-Nitroalkohol (das Nitroaldol) gebildet wird. Die Reaktion ist eng verwandt mit der klassischen Aldolreaktion. Sie wird katalysiert durch eine Base:

Solange die resultierende β-Hydroxynitroverbindung noch α-Wasserstoffatome enthält, kann die Reaktion noch einmal ablaufen, wie die Synthese von Tromethamin.

Die Reaktion ist nach dem belgischen Chemiker benannt Louis Henry, die sie 1895 beschrieb.^[1]

Anwendungen

Die Henry-Reaktion ist ein nützliches Werkzeug in der organischen Chemie, da die Reaktionsprodukte in andere nützliche Verbindungen umgewandelt werden können. Durch Austrocknung es entsteht ein Nitroalken, das weiter Hydrierung in ein neues Nitroalkan umgewandelt werden kann. Durch die Ermäßigung es entsteht ein 2-Aminoalkohol. Und falls es ein sekundärer Alkohol ist, kann es weitergehen Oxidation werden in ein Alpha-Nitroketon umgewandelt.

Reaktionsbedingungen

Die Henry-Reaktion ist ein Klassiker Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungsbildung Reaktion. Sie wird hauptsächlich mit aliphatischen oder aromatischen Aldehyden und Nitroalkanen durchgeführt. Es ist eine reversible Reaktion; die umgekehrte Reaktion wird Retro-Henry-Reaktion genannt.

Die Henry-Reaktion kann mit einer Vielzahl von Katalysatoren durchgeführt werden: sowohl organische als auch anorganische Basen oder quartäre Ammoniumsalze Sind möglich. Mit starken Basen ist die Cannizzaro-Reaktion (Autoredoxreaktion der Carbonylverbindung) kann als unerwünschte Nebenreaktion auftreten.

Asymmetrische Henry-Reaktion

Die Henry-Reaktion ist im Grunde nicht stereoselektiv: Wenn ein prochiral Carbonylverbindung nimmt an der Reaktion teil, beide werden gebildet optische Isomere. Allerdings gibt es chiral Katalysatoren, die eine stereoselektive Henry-Reaktion ermöglichen. Diese werden in der asymmetrische Synthese von pharmazeutischen Substanzen und die Totalsynthese von Naturstoffen. Eine der ersten asymmetrischen Nitroaldolreaktionen wurde für die Synthese von (so)-Propranolol, das aktivste der optischen Isomere davon Betablocker. Der Katalysator war ein Komplex von Lanthan mit einem reinen Enantiomer von Beta-Binaphthol wenn Ligand.^[2]

Intramolekulare Henry-Reaktion

Wie viele andere chemische Reaktionen kann auch die Henry-Reaktion intramolekular vorausgesetzt, dass das Molekül sowohl eine Carbonyl- als auch eine Nitrogruppe enthält. Die Reaktion führt dann zu a ringförmige Struktur. Im Beispiel unten, Glutaraldehyd durch zwei aufeinanderfolgende Henry-Reaktionen in 2-Nitrocyclohexan-1,3-diol umgewandelt. Die erste ist eine regelmäßige Henry-Reaktion mit Nitromethan, die zweite ist eine intramolekulare Henry-Reaktion. Beides wird in einem Reaktionsschritt durchgeführt.^[3]