WikiDer > Терпиридин

Terpyridine
Терпиридин
Терпиридин.svg
Имена
Предпочтительное название IUPAC
12,22:26,32-терпиридин
Другие имена
2,6-бис (2-пиридил) пиридин, трипиридил, 2,2 ': 6', 2 ″ -терпиридин
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.013.235 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Свойства
C15ЧАС11N3
Молярная масса233.274 г · моль−1
Внешностьбелое твердое вещество
Температура плавления 88 ° С (190 ° F, 361 К)
Точка кипения 370 ° С (698 ° F, 643 К)[1]
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Терпиридин (2,2 '; 6', 2 "-терпиридин, часто сокращенно Терпы или Tpy) это гетероциклическое соединение полученный из пиридин. Это белое твердое вещество, растворимое в большинстве органических растворителей. Соединение в основном используется в качестве лиганда в координационная химия.

Синтез

Терпиридин был впервые синтезирован Дж. Морганом и Ф. Х. Берстоллом в 1932 г. окислительная связь пиридинов. Однако этот метод дал низкие урожаи. С тех пор были описаны более эффективные синтезы, в основном начиная с 2-ацетилпиридин.[2] Один метод дает енаминон по реакции 2-ацетилпиридина с N, N-диметилформамид диметил ацеталь.[3] Катализируемая основанием реакция 2-ацетилпиридина с сероуглерод с последующим алкилированием метилиодид дает C5ЧАС4NCOCH = C (SMe)2. Конденсация этого вещества с 2-ацетилпиридином образует соответствующий 1,5-дикетон, который конденсируется с ацетат аммония с образованием терпиридина. Лечение этой производной с помощью Никель Ренея удаляет тиоэфир группа.[4]

Были разработаны другие методы синтеза терпиридина и его замещенных производных.[5] Замещенные терпиридины также синтезируются из палладий-катализируемые реакции кросс-сочетания. Его можно приготовить из бис-триазинилпиридин.

Свойства

(Терпиридин) трихлорид рутения представляет собой типичный комплекс терпиридина.

Терпиридин - тридентат лиганд который связывает металлы в трех меридиональных участках, давая два соседних 5-членных MN2C2 хелатные кольца.[6] Терпиридин образует комплексы с большинством переходный металл ион как и другие полипиридиновые соединения, такие как 2,2'-бипиридин и 1,10-фенантролин. Комплексы, содержащие два комплекса терпиридина, т.е. [M (Terpy)2]п + обычные. Они структурно отличаются от родственных [M (Bipy)3]п + комплексы в ахиральности.

Комплексы терпиридина, как и другие комплексы полипиридина, обладают характерными оптическими и электрохимическими свойствами: металл-лиганд. перенос заряда (MLCT) в видимой области, обратимый сокращение и окисление, и довольно интенсивно свечение.

Поскольку они пи-акцепторы, терпиридин и бипиридин имеют тенденцию стабилизировать металлы в более низких степенях окисления. Например, в ацетонитрил решение, можно сгенерировать [M (Terpy)2]+ (M = Ni, Co).

Родственные соединения

В бис-триазинилпиридины связаны с терпиридином в их связывании с металлами.

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Лиде, Д. Р. (1998), Справочник по химии и физике (87 изд.), Бока-Ратон, Флорида: CRC Press, стр. 3–510, ISBN 0-8493-0594-2
  2. ^ Hofmeier, H .; Шуберт, США (2004). «Последние разработки в супрамолекулярной химии комплексов терпиридин-металл». Chem. Soc. Rev. 33 (6): 373–99. Дои:10.1039 / B400653B. PMID 15280970.
  3. ^ Джеймсон, Дональд Л .; Гиз, Лиза Э. (1998). 2,2: 6,2'-Терпиридин. Неорганические синтезы. 32. С. 46–50. Дои:10.1002 / 9780470132630.ch7.
  4. ^ Potts, K. T .; Ralli, P .; Theodoridis, G .; Уинслоу, П. (1990). «2,2 ': 6', 2 '- Терпиридин». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 7, п. 476
  5. ^ Камата, К., Судзуки, А., Накай, Ю., Наказава, Х., "Каталитическое гидросилилирование алкенов комплексами железа, содержащими производные терпиридина в качестве дополнительных лигандов", Organometallics 2012, 31, 3825. Дои:10.1021 / om300279t
  6. ^ Гаврилова, А.Л .; Боснич, Б. (2004). «Принципы дизайна мононуклеарных и бинуклеарных лигандов». Химические обзоры. 104 (2): 349–383. Дои:10.1021 / cr020604g. PMID 14871128.