WikiDer > Ullmann-Reaktion
Das Ullmann-Reaktion oder Ullmann-Kupplung ist eine Kopplungsreaktion zwischen zwei aromatischHalogenide, verwenden Kupfer. Der Kommentar ist benannt nach Fritz Ullmann.[1]
Die beiden Halogenide sind normalerweise gleich, können aber auch unterschiedlich sein. Ein typisches Beispiel für die Ullmann-Reaktion ist die Kupplung zweier Moleküle 1-Chlor-2-nitrobenzol zu 2,2'-Dinitrobiphenyl mit einem KupferBronze--Legierung:
Ein weiteres Beispiel ist die Bildung von Biphenyl ab Jodbenzol.
Reaktionsmechanismus
Bei der traditionellen Variante der Ullmann-Reaktion müssen die Halogenide mit feinteiligem Kupfer oder einer Kupferlegierung vermischt werden. Es muss mindestens eine geben stöchiometrisch Kupfermenge verwendet werden, da bei der Reaktion vermutlich eine Organokupferverbindung gebildet wird, die mit einem Arylhalogenid in a . reagiert nukleophile aromatische Substitution (aber auch andere Reaktionsmechanismen wurden vorgeschlagen):
In der Praxis muss man jedoch ein Mehrfaches der stöchiometrischen Menge zugeben, da man die Kupferpartikel nicht fein genug machen kann. An der Reaktion nimmt nur die Oberfläche der Metallpartikel teil.
Die Reaktion läuft bei hoher Temperatur, typischerweise zwischen 180 und 220ºC, in der flüssigen Phase ab. Zur Herstellung hochmolekularer Aromaten wird ein inertes, hochsiedendes polares Lösungsmittel benötigt (zum Beispiel Dimethylformamid oder kollidieren) um die Reagenzien aufzulösen. Es dauert dann eine ganze Weile, bis die Reaktion einsetzt. Zu Oxidation der Reagenzien wird die Reaktion oft in a untätig Atmosphäre durchgeführt. Für die Ullmann-Reaktion sind Chloride, Jodide oder Bromide verwendbar. Jodide reagieren am besten; mit Chloriden und Bromiden verläuft die Reaktion besser, wenn a elektronenziehende Gruppe ist auf der vorhanden Orthoposition relativ zum Halogenatom. Das Nitrogruppe im Beispiel ist eine solche Gruppe. Mit Fluoride die Reaktion läuft nur unter sehr strengen Bedingungen ab. Die Reaktionsausbeute hängt von den verwendeten Reagenzien ab; wenn sie komplexe Moleküle mit vielen sind Substituenten die Ausbeute ist in der Regel gering.
Anwendung
Die Ullmann-Kupplung ist in der Industrie weit verbreitet, unter anderem bei der Synthese von synthesis Medikamente, Herbizide oder Insektizide enthaltend eine Diphenylethergruppe; z.B. synthetisch Pyrethroide wie Permethrin oder Cyfluthrin. Biphenyle werden auch zur Herstellung von Flüssigkristalle. Andere Reaktionen können auch verwendet werden, um diese Verbindungen herzustellen, wie z Suzuki-Reaktion und andere Palladium katalysiert Kupplungsreaktionen.
Siehe auch
Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise
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