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Wilkinson-Katalysator
Strukturformel und Molekülmodell
Strukturformel des Wilkinson-Katalysators
Molekülmodell des Wilkinson-Katalysators
Allgemeines
Molekularformel	C54huh45ClP3Rh
IUPAC-Name	(SP-4) Chloridotris(triphenylphosphan)rhodium
Andere Namen	Chlortris(triphenylphosphin)rhodium, Tris(triphenylphosphin)rhodium
Molmasse	925,22 G/Maulwurf
LÄCHELN	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3= CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Cl-].[Rh]
in Chile	1S/3C18H15P.ClH.Rh/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9- 15-18;;/h3*1-15H;1H;/p-1c
CAS-Nummer	14694-95-2
EG-Nummer	238-744-5
PubChem	84599
Physikalische Eigenschaften
Aggregatzustand	Fest
Farbe	rötlich-braun
Schmelzpunkt	157 °C
schlecht löslich in	Wasser
Wenn nicht anders angegeben normale Bedingungen gebraucht (298.15k oder 25 °C, 1 Bar).
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Das Wilkinson-Katalysator ist ein Rhodium-Komplex, Chlortris(triphenylphosphin)rhodium(I), benannt nach dem Chemiker Geoffrey Wilkinson, Gewinner des Nobelpreis für Chemie im 1973.

Struktur und Eigenschaften

Der Wilkinson-Katalysator mit der Strukturformel RhCl(PPh₃)₃ (Ph = Phenyl), ist ein tetragonaler planarer Komplex mit 16 Valenzelektronen. Das bedeutet, dass das Rhodium in einer Ebene mit dem koordinieren Phosphoratome der drei Triphenylphosphine und der Chlorid.

Der Komplex wird vorbereitet von Rhodium(III)-chlorid jetzt sofort Überschuss Auf Triphenylphosphin antworten Ethanol. Das Triphenylphosphin dient auch als Reduzierstück und entsteht als Nebenprodukt Triphenylphosphinoxid.^[1] Die Reaktionsgleichung sieht so aus:

${Anzeigestil {ce {RhCl3(H2O)3 4 PPh3 -> RhCl(PPh3)3 PPh3O 2 HCl 2 H2O}}}$

Katalytische Eigenschaften

Der Wilkinson-Katalysator ist ein homogenes Katalysator dass die Hydrierung von Alkene katalysiert.^[2][3] Im ersten Schritt dissoziiert einer der Triphenylphosphinliganden zu einem dreifach koordinierten Intermediat mit 14 Valenzelektronen. Dieser Komplex hinzufügen oxidativ Wasserstoffmolekül. Nach der pi-Komplexierung eines Alkens und einem intramolekularen Transfer von a Hydrid zum Alken, finde a reduzierendBeseitigung Ort des Produkts, a alkan.

Katalysezyklus einer Hydrierung mit dem Wilkinson-Katalysator.

Andere Anwendungen des Wilkinson-Katalysators sind die katalytische Hydroborierung mit Katecholboran und Pinakolboran und die selektive 1,4-Reduktion von α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen mit Triethylsilan. Wenn die Triphenylphosphinliganden durch chirale Liganden ersetzt werden (DIPAMP, DIOP) wird es auch möglich enantioselektiv Hydrierungen durchführen.

Andere Kommentare

RhCl(PPh₃)₃ antwortet mit CO zu RhCl(CO)(PPh₃)₂, die im Aufbau dem . entspricht Vaska-Komplex, ist aber weniger reaktiv. Der gleiche Komplex entsteht durch die Decarbonylierung von Aldehyde:

${displaystyle {ce {RhCl(PPh3)3 RCHO -> RhCl(CO)(PPh3)2 RH PPh3}}}$

Durch RhCl(PPh₃)₃ einrühren Benzol es entsteht der schwerlösliche und rot gefärbte Komplex Rh.₂Cl₂(PPh₃)₄, was die Instabilität der Triphenylphosphinliganden stark erhöht.