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	Titanocendichlorid
	Strukturformel und Molekülmodell
	Strukturformel von Titanocendichlorid
	Molekülmodell von Titanocendichlorid
	Allgemeines
Molekularformel	C10huh10Cl2Ti; Tic5huh5)2Cl2
IUPAC-Name	dichloridobis(η5-Cyclopentadienyl)Titan
Andere Namen	Titanocendichlorid
Molmasse	248.96 G/Maulwurf
CAS-Nummer	1271-19-8
	Warnungen und Sicherheitsvorkehrungen
H-Sätze	H315 - H319 - H335
EUH-Sätze	Nein
P-Sätze	P302 P352 - P304 P340 - P305 P351 P338
	Physikalische Eigenschaften
Aggregatzustand	Fest
Farbe	rot
Dichte	1,60 g/cm²
Schmelzpunkt	289 °C
	Geometrie und Kristallstruktur
Kristallstruktur	triklinik
	Wenn nicht anders angegeben normale Bedingungen gebraucht (298.15k oder 25 °C, 1 Bar).
Portal	Chemie

Titanoceendichloride

Titanocendichlorid, oder nach dem IUPAC-Regeln: Dichlorbis(Cyclopentadienyl)Titan(IV), ist a chemische Verbindung mit der Formel (η⁵-C₅huh₅)₂TiCl₂. Die Formel wird normalerweise als Cp . angezeigt₂TiCl₂. Diese Metallocen findet, wenn Reagens und wenn Katalysator breite Anwendung in der metallorganische Chemie und in der organische Synthese. Die Substanz bildet leuchtend rote, nadelförmige Kristalle bei umkristallisieren von Toluol.^[1] cp₂TiCl₂ Formen, im Gegensatz zu es Metallocen Ferrocen, keine Sandwichstruktur, sondern eher eine verformte Tetraeder um das Metall herum.^[2] (Siehe nebenstehendes Molekularmodell).

Synthese

cp₂TiCl₂ wird noch originalgetreu verwendet, von Wilkinson und Birmingham entwickelt, Methode synthetisiert:^[3]

2 NaC₅huh₅ TiCl₄ → (C₅huh₅)₂TiCl₂ 2 NaCl

Die Reaktion wird durchgeführt in THF. Wiederaufbereitung beinhaltet Extraktion zu Chloroform oder Salzsäure und Kristallisation aus Toluol. In der Originalliteratur herrscht viel Verwirrung über die Struktur der Verbindung. Jeder der beiden Cyclopentadienylringe ist durch a Molekülorbital, das seine Basis in allen fünf Kohlenstoffatomen findet, an der Titanatom verknüpft. In der Moderne metallorganische Chemie eine solche Bindung wird beschrieben als η⁵ (sehen Haptik).

Anwendungen in der Synthesechemie

Reagenzien

cp₂TiCl₂ ist ein häufig verwendetes Reagenz, das als Quelle für Cp . verwendet wird₂Ti². Eine große Zahl von Nucleophilen ist in der Lage, die Chloride nehmen. Beispiele sind:

Es Petasis-Reagenz, Cp₂Ti(CH₃)₂ oder Dimethyltitanocen, das bei der Reaktion von Cp . entsteht₂TiCl₂ mit CH₃MgCl oder MeLi. Dieses Reagenz findet Anwendung bei der Umwandlung von Ester im Vinyl Äther.
Der Austausch der Chloridionen ist relativ einfach mit Natriumhydrogensulfid oder Polysulfidsalze. Hier entstehen aus Cp₂TiCl₂ Sulfido-Derivate: Cp₂Ti(SH)₂ und Cp₂TiS₅.
Es Tebbe Reagenz, Cp₂TiCl(CH₂)Al(CH₃)₂, entsteht bei der Reaktion von zwei Äquivalenten Al(CH₃)₃ mit Cp₂TiCl₂.
Mit TiCl₄ oder SOCl₂ kann einer von cp Liganden ersetzt werden, wobei tetraedrisch CpTiCl₃ entsteht.^[4]

Ti(II)-Derivate

cp₂TiCl₂ wird als Ausgangsmaterial für viele verwendet Ti(II)-Derivate. Titanozän, TiCp₂, ist selbst so reaktiv, dass es nicht isoliert werden kann, aber es kann gefangen indem die Reduktion in Gegenwart geeigneter Liganden. Synthesewege zu dieser reaktiven Verbindung nutzen Alkyl-mg oder Alkyl-LiVerbindungen. Die Alkylgruppe muss größer sein als die Methylgruppe:

cp₂TiCl₂ 2 EtMgBr (oder 2 BuLi usw.) → "TiCp₂"

Reduzierstücke die einfacher zu verwenden sind, wie z mg, Bereits oder zn, werden ebenfalls angewendet. Die folgenden Beispiele geben einen Hinweis auf die Möglichkeiten der Reduzierung von Cp₂TiCl₂ in Gegenwart von -Akzeptorliganden.^[5]

cp₂TiCl₂ 2 CO Mg → cp₂Ti(CO)₂ MgCl₂

cp₂TiCl₂ 2 PR₃ Mg → Cp₂Ti(PR₃)₂ MgCl₂

cp₂TiCl₂ 2 Mich₃SiCCSiMe₃ Mg → Cp₂Zeit₃SiCCSiMe₃ MgCl₂

Kommt nur ein gleichwertiges Getriebe hinzu, dann Titan(III)Verbindungen wie cp₂TiCl.

Das Alkin-Derivate des Titanozäns stoßen auf großes Interesse:

"Cp₂Ti" RCC(CH₂)_neinCCR-Säure → (Cyclo) C=CHR(CH₂)_neinC=CHR oder C=CHR(CH₂)_neinCCH₃

(nur das E-Isomer;^[6] n läuft von 2 bis 6; Auch hier können Ketten aus verknüpften Titanocenen gebildet werden.^[7])

"Cp₂Ti" reagiert mit Alkenylalkinen, gefolgt von Carbonylierung und Hydrolyse, um bicyclische Cyclopentadienone zu bilden.^[8] In einer ähnlichen reduktiven Cyclisierung von enones entstehen die entsprechenden ontstaan Alkanole in stereoselektiver Weise.^[9]

Konjugierter Aufschlag, wie 1,3-Butadien, antworte mit "Cp₂Ti" um η . zu bilden³-Allyltitan-Komplexe.^[10]

Benzinkomplexe

Beim Erhitzen von Cp₂TiPh₂ sieht aus wie Cp₂Tic₆huh₄ obwohl diese Verbindung zu reaktiv ist, um sie zu isolieren. In Gegenwart von PhCCPh und co₂ stammen metallorganische Verbindungen mit einem 5-Ring, auf ähnliche Weise entsteht ein TitanocenBenzolKomplex aus der Reaktion von "Cp₂Ti" mit Ö-Bromfluorbenzol und Diphenylacetylen mit mg bei niedrigen Temperaturen.^[6]

Pentamethylcyclopentadien-Derivate

Ableitungen von (C₅Mich₅)₂TiCl₂, oder Cp*₂TiCl₂, wobei zweiwertiges Titan bei der Reduktion mit reduction Nach dem von Cp*₂TiCl₂ In Gegenwart von Ethylen. Eine große Anzahl von Reaktionen dieser Verbindung ist beschrieben worden.^[6] Die entsprechende Cp-Verbindung ist unbekannt.^[11]

Medizinische Anwendungen

Nimm es Reservierung medizinischer Informationen beachten.
Bei gesundheitlichen Problemen wenden Sie sich an a Arzt.

Titanocendichlorid wurde als potenzielle Krebsbehandlungsmethode untersucht^[12]. Der Hintergrund des Wirkmechanismus ist noch nicht verstanden, obwohl die Wechselwirkung zwischen der Verbindung und dem Protein transferrin es zu untermauern.^[13]

Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise

↑S. Budaver, Hrsg., Der Merck-Index (11. Aufl.). Merck & Co, Inc. (1989).
↑Clearfield et al. (1975). Strukturstudien von (π-C₅huh₅)₂ MX₂ Komplexe und ihre Derivate. Die Struktur von Bis(π-cyclopentadienyl)titandichlorid. Kanadisches Journal für Chemie 53: 1621–1629. DOI: 10.1139/v75-228.
↑G. Wilkinson und J. G. Birmingham (1954). Biscyclopentadienylverbindungen von Ti, Zr, V, Nb und Ta. Zeitschrift der American Chemical Society 76 (17): 4281–4284. DOI: 10.1021/ja01646a008.
↑Chandra, K.; Sharma, R. K.; Kumar, N.; Garg, B. S. (1980, ). Zubereitung oder⁵-Cyclopentadienyltitantrichlorid und η⁵-Methylcyclopentadienyltitantrichlorid. Chem.-Nr. Industrie: 288–9.
↑e-EROS Enzyklopädie der Reagenzien für die organische Synthese. John Wiley & Söhne (2003).
↑ ^ein ^b ^cS. L. Buchwald und R. B. Nielsen (1988). Gruppe-4-Metallkomplexe von Benzinen, Cycloalkinen, acyclischen Alkinen und Alkenen. Chemische Bewertungen 88: 1047–1058. DOI: 10.1021/cr00089a004.
↑U. Rosenthal et al. (2000). Was machen Titano- und Zirconocene mit Diinen und Polyinen?. Chemische Bewertungen 33: 119–129. DOI: 10.1021/ar9900109.
↑FA. Hicks, et al. (1999). Anwendungsbereich der intramolekularen Titanocen-katalysierten Reaktion vom Pauson-Khand-Typ. Zeitschrift der American Chemical Society 121: 5881–5898. DOI: 10.1021/ja990682u.
↑N. M. Kablaoui und S.l. Buchwald (1998). Entwicklung einer Methode zur reduktiven Cyclisierung von Enonen durch einen Titankatalysator. Zeitschrift der American Chemical Society 118: 3182–3191. DOI: 10.1021/ja954192n.
↑F. Sato (2000). Synthese von Organotitankomplexen aus Alkenen und Alkinen und ihre synthetischen Anwendungen. Chemische Bewertungen 100: 2835–2886. DOI: 10.1021/cr990277l.
↑In 2010
↑R. J. Knox und P. C. McGowan. Metallocene als Anti-Tumor-Reagenzien. Internationale Patentanmeldung, WO 2004/005305.
↑M. Guo et al. (2000). Ti^IV Aufnahme und Freisetzung durch Humanserumtransferrin und Erkennung von Ti^IV-Transferrin durch Krebszellen: Verständnis des Wirkmechanismus des Krebsmedikaments Titanocendichlorid. Biochemie 39 (33): 10023–10033. PMID: 10955990. DOI: 10.1021/bi000798z.

[1] S. Budaver, Hrsg., Der Merck-Index (11. Aufl.). Merck & Co, Inc. (1989).

[2] Clearfield et al. (1975). Strukturstudien von (π-C₅huh₅)₂ MX₂ Komplexe und ihre Derivate. Die Struktur von Bis(π-cyclopentadienyl)titandichlorid. Kanadisches Journal für Chemie 53: 1621–1629. DOI: 10.1139/v75-228.

[3] G. Wilkinson und J. G. Birmingham (1954). Biscyclopentadienylverbindungen von Ti, Zr, V, Nb und Ta. Zeitschrift der American Chemical Society 76 (17): 4281–4284. DOI: 10.1021/ja01646a008.

[4] Chandra, K.; Sharma, R. K.; Kumar, N.; Garg, B. S. (1980, ). Zubereitung oder⁵-Cyclopentadienyltitantrichlorid und η⁵-Methylcyclopentadienyltitantrichlorid. Chem.-Nr. Industrie: 288–9.

[5] e-EROS Enzyklopädie der Reagenzien für die organische Synthese. John Wiley & Söhne (2003).

[buchwald-6] S. L. Buchwald und R. B. Nielsen (1988). Gruppe-4-Metallkomplexe von Benzinen, Cycloalkinen, acyclischen Alkinen und Alkenen. Chemische Bewertungen 88: 1047–1058. DOI: 10.1021/cr00089a004.

[rosenthal-7] U. Rosenthal et al. (2000). Was machen Titano- und Zirconocene mit Diinen und Polyinen?. Chemische Bewertungen 33: 119–129. DOI: 10.1021/ar9900109.

[8] FA. Hicks, et al. (1999). Anwendungsbereich der intramolekularen Titanocen-katalysierten Reaktion vom Pauson-Khand-Typ. Zeitschrift der American Chemical Society 121: 5881–5898. DOI: 10.1021/ja990682u.

[9] N. M. Kablaoui und S.l. Buchwald (1998). Entwicklung einer Methode zur reduktiven Cyclisierung von Enonen durch einen Titankatalysator. Zeitschrift der American Chemical Society 118: 3182–3191. DOI: 10.1021/ja954192n.

[10] F. Sato (2000). Synthese von Organotitankomplexen aus Alkenen und Alkinen und ihre synthetischen Anwendungen. Chemische Bewertungen 100: 2835–2886. DOI: 10.1021/cr990277l.

[11] In 2010

[12] R. J. Knox und P. C. McGowan. Metallocene als Anti-Tumor-Reagenzien. Internationale Patentanmeldung, WO 2004/005305.

[13] M. Guo et al. (2000). Ti^IV Aufnahme und Freisetzung durch Humanserumtransferrin und Erkennung von Ti^IV-Transferrin durch Krebszellen: Verständnis des Wirkmechanismus des Krebsmedikaments Titanocendichlorid. Biochemie 39 (33): 10023–10033. PMID: 10955990. DOI: 10.1021/bi000798z.

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