WikiDer > Трехокись серы - Википедия

Sulfur trioxide - Wikipedia
Триоксид серы
Структура и размеры триоксида серы
Модель заполнения пространства трехокиси серы
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Триоксид серы
Систематическое название ИЮПАК
Сульфонилиденоксидан
Другие имена
Серный ангидрид, оксид серы (VI)
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.028.361 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 231-197-3
1448
Номер RTECS
  • WT4830000
UNII
Номер ООНООН 1829
Характеристики
ТАК3
Молярная масса80.066 г / моль
ВнешностьКристаллическое твердое вещество от бесцветного до белого цвета, которое будет дымить на воздухе.[1] Бесцветная жидкость и газ.[2]
ЗапахВарьируется. Пар едкий; как диоксид серы.[3] Туман без запаха.[2]
Плотность1.92 г / см3, жидкость
Температура плавления 16,9 ° С (62,4 ° F, 290,0 К)
Точка кипения 45 ° С (113 ° F, 318 К)
Реагирует дать серная кислота
Термохимия
256.77 JK−1моль−1
−395.7 кДж / моль
Опасности
Главный опасностиСильная коррозия
Паспорт безопасностиICSC 1202
Пиктограммы GHSGHS05: Коррозийный GHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSОпасность
H314, H335
P261, P280, P305 + 351 + 338, P310[4]
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгоранияНегорючий
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
крыса, 4 375 ч. мг / м3[нужна цитата]
Родственные соединения
Другой катионы
Триоксид селена
Триоксид теллура
Связанный сера оксиды
Окись серы
Диоксид серы
Родственные соединения
Серная кислота
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Триоксид серы (альтернативное написание триоксид серы) - химическое соединение формулы SO3, с относительно узким диапазоном жидкости. В газообразной форме этот вид представляет собой значительный загрязнитель, являясь основным предшественником кислотный дождь.[5]

Он готовится в промышленных масштабах как предшественник серная кислота, и также известен как серная ангидрид.

В совершенно сухом аппарате пары триоксида серы невидимы, а жидкость прозрачна. Однако он обильно дымит даже в относительно сухой атмосфере (его использовали в качестве дымового агента) из-за образования тумана серной кислоты. Этот пар не имеет запаха, но чрезвычайно агрессивен.[2]

Молекулярная структура и связь

Газообразный SO3 это тригонально плоский молекула D симметрия, как предсказано Теория VSEPR. ТАК3 принадлежит D точечная группа.

С точки зрения формализма счета электронов, атом серы имеет степень окисления +6 и официальное обвинение из 0. Структура Льюиса состоит из S = O двойная связь и два S – O дативные облигации без использования d-орбиталей.[6]

Электрический дипольный момент газообразного триоксида серы равна нулю. Это является следствием угла 120 ° между связями S-O.

Химические реакции

ТАК3 это ангидрид из H2ТАК4. Таким образом, происходит следующая реакция:

ТАК3 (грамм) + H2О (l) → H2ТАК4 (водн.) (ΔHж = −200 кДж моль−1)[7]

Реакция протекает как быстро, так и экзотермически, слишком бурно, чтобы ее можно было использовать в крупномасштабном производстве. При температуре 340 ° C или выше серная кислота, триоксид серы и вода сосуществуют в значительных равновесных концентрациях.[нужна цитата]

Триоксид серы также окисляет дихлорид серы приносить полезные реагент, тионилхлорид.

ТАК3 + SCl2 → SOCl2 + ТАК2

ТАК3 сильный Кислота Льюиса легко образующие кристаллические комплексы с пиридин, диоксан, и триметиламин. Эти аддукты можно использовать в качестве сульфирующих агентов.[8]

Подготовка

В атмосфере

Прямое окисление диоксида серы до триоксида серы на воздухе:

ТАК2 + ​12О2 = ТАК3 ΔH = -198,4

действительно происходит, но реакция идет очень медленно.

В лаборатории

Триоксид серы можно получить в лаборатории двухступенчатым способом. пиролиз из бисульфат натрия. Пиросульфат натрия промежуточный продукт:[9]

  1. Обезвоживание при 315 ° C:
    2 NaHSO4 → Na2S2О7 + H2О
  2. Растрескивание при 460 ° C:
    Na2S2О7 → Na2ТАК4 + ТАК3

Напротив, KHSO4 не подвергается такой же реакции.[9]

Его также можно приготовить, добавив концентрированный серная кислота к пятиокись фосфора.[10]

В промышленности

Промышленно SO3 сделано контактный процесс. Диоксид серы, что, в свою очередь, происходит за счет сжигания сера или же железный пирит (сульфидная железная руда). После очистки электростатическим осаждением SO2 затем окисляется атмосферным кислород при температуре от 400 до 600 ° C над катализатором. Типичный катализатор состоит из пятиокись ванадия (V2О5) активируется с помощью оксид калия K2О на кизельгур или же кремнезем поддерживать. Платина также работает очень хорошо, но слишком дорого и гораздо легче отравляется (становится неэффективным) примесями.[11]

Большая часть триоксида серы, полученного таким образом, превращается в серная кислота не путем прямого добавления воды, с которой образуется тонкий туман, а путем поглощения концентрированной серной кислотой и разбавления водой полученного олеум.[нужна цитата]

Когда-то он производился промышленным способом путем нагрева. сульфат кальция с кремнезем.

Приложения

Триоксид серы является важным реагентом в сульфирование реакции. Эти процессы позволяют получать моющие средства, красители и фармацевтические препараты. Триоксид серы образуется на месте из серной кислоты или используется в виде раствора в кислоте.

Структура твердого SO3

Шариковая модель из γ-ТАК3 молекула
An ампула триоксида серы

Природа твердого SO3 сложный, потому что структурные изменения вызваны следами воды.[12]

При конденсации газа абсолютно чистый SO3 конденсируется в тример, который часто называют γ-ТАК3. Эта молекулярная форма представляет собой бесцветное твердое вещество с температурой плавления 16,8 ° C. Он принимает циклическую структуру, описываемую как [S (= O)2(μ-O)]3.[13]

Если так3 конденсируется выше 27 ° C, затем α-ТАК3 формы, которая имеет температуру плавления 62,3 ° C. α-ТАК3 имеет волокнистый вид. Конструктивно это полимер [S (= O)2(μ-O)]п. Каждый конец полимера оканчивается группами ОН. β-ТАК3, как и альфа-форма, является волокнистым, но с разной молекулярной массой, состоит из полимера с гидроксильными группами, но плавится при 32,5 ° C. И гамма, и бета-формы являются метастабильными, в конечном итоге они превращаются в стабильную альфа-форму, если оставить их на некоторое время. Это преобразование вызвано следами воды.[14]

Относительное давление паров твердого SO3 альфа <бета <гамма при одинаковых температурах, что указывает на их относительные молекулярная масса. Жидкий триоксид серы имеет давление пара, соответствующее гамма-форме. Таким образом нагревая кристалл α-ТАК3 до точки плавления приводит к внезапному увеличению давления пара, которое может быть достаточно сильным, чтобы разбить стеклянный сосуд, в котором он нагревается. Этот эффект известен как «альфа-взрыв».[14]

ТАК3 агрессивно гигроскопичный. Теплоты гидратации достаточно, чтобы смеси SO3 дерево или хлопок могут воспламениться. В таких случаях SO3 обезвоживает эти углеводы.[14]

Безопасность

Помимо того, что триоксид серы является сильным окислителем, он может вызвать серьезные ожоги как при вдыхании, так и при проглатывании, поскольку он очень агрессивен и гигроскопичен по своей природе. ТАК3 с ним следует обращаться с особой осторожностью, поскольку он бурно реагирует с водой и выделяет высококоррозионную серную кислоту. Его также следует хранить вдали от органических материалов из-за сильной дегидратирующей природы триоксида серы и его способности бурно реагировать с такими материалами.

Источники

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ "ТРИОКСИД СЕРЫ CAMEO Chemicals NOAA". Cameochemicals.noaa.gov.
  2. ^ а б c Лернер, Л. (2011). Маломасштабный синтез лабораторных реагентов с моделированием реакций. CRC Press. п. 10. ISBN 9781439813133. LCCN 2010038460.
  3. ^ «Вещество: триоксид серы - Learn Chemistry Wiki». Rsc.org.
  4. ^ «Триоксид серы 227692» (PDF). SO3. Архивировано из оригинал на 2020-09-01. Получено 1 сентября 2020.
  5. ^ Томас Лоэртинг; Клаус Р. Лидл (2000). «К устранению расхождений между теорией и экспериментом: константа скорости атмосферной конверсии SO3 к H2ТАК4". Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки. 97 (16): 8874–8878. Bibcode:2000PNAS ... 97.8874L. Дои:10.1073 / пнас.97.16.8874. ЧВК 16788. PMID 10922048.
  6. ^ Теренс П. Каннингем, Дэвид Л. Купер, Джозеф Геррат, Питер Б. Карадаков и Марио Раймонди (1997). «Химическая связь в оксофторидах сверхкоординированной серы». Журнал химического общества, транзакции Фарадея. 93 (13): 2247–2254. Дои:10.1039 / A700708F.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  7. ^ «Производство серной кислоты и суперфосфата» (PDF). Химические процессы в Новой Зеландии.
  8. ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Джеффри; Мурильо, Карлос А .; Бохманн, Манфред (1999), Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-19957-5
  9. ^ а б К.Дж. де Фриз; П.Дж. Геллингс (май 1969 г.). «Термическое разложение пиросульфата калия и натрия». Журнал неорганической и ядерной химии. 31 (5): 1307–1313. Дои:10.1016/0022-1902(69)80241-1.
  10. ^ «Как сделать триоксид серы - YouTube». www.youtube.com. Получено 1 сентября 2020.
  11. ^ Герман Мюллер "Серная кислота и триоксид серы" в Энциклопедия промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim. 2000 г. Дои:10.1002 / 14356007.a25_635
  12. ^ Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
  13. ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 978-0-08-037941-8.
  14. ^ а б c Индекс химических веществ и лекарств Мерк, 9 изд. монография 8775